非平衡溶剂化理论的比较修正和应用  

作　　者：傅克祥[1] 李象远[1] 朱权[1] 

机构地区：[1]四川大学化工学院

出　　处：《科学通报》2003年第11期1152-1157,共6页Chinese Science Bulletin

基　　金：国家自然科学基金(批准号:39970183);教育部跨世纪优秀人才培养计划资助项目.

摘　　要：澄清了当前非平衡溶剂化理论中存在的问题。根据新推导的非平衡溶剂化自由能表达式,建立了电子转移溶剂重组能和光谱溶剂化移动的普适表达式.重新推导了不同于Marcus结果的双球模型近似下的溶剂重组能表达式.分别从非平衡溶剂化的普适表达式和反应场自能的正确表示出发,得到自洽的单球孔穴近似下光谱溶剂化移动校正公式.计算发现,当前的理论高估溶剂重组能和溶剂化移动约一倍.采用本文所建立的模型,可以很好地解释以往理论和实验之间存在的矛盾。

关 键 词：电子转移 溶剂重组能 反应场 溶剂化移动 

分 类 号：TQ41[化学工程]