稀土氧化膦取代杯芳烃配合物的合成与结构  

Syntheses and Crystal Structures of Rare Earth Nitrate Complexes with Phosphinoxide [-CH_2P(O)Ph_2]-substituted Calix[4]arene

作　　者：赵明新[1] 朱文祥[1] 马淑兰[1] 袁大强[1] 王哲明[2] 王如骥[3] 

机构地区：[1]北京师范大学化学系,北京100875 [2]北京大学化学与分子工程学院稀土材料化学与应用国家重点实验室,北京100871 [3]清华大学分析测试中心,北京100084

出　　处：《高等学校化学学报》2004年第7期1199-1203,MJ01,共6页Chemical Journal of Chinese Universities

基　　金：北京市自然科学基金 (批准号 :2 0 2 2 0 11)资助

摘　　要：合成了一种新的氧化膦取代杯芳烃衍生物的稀土离子 ( La3+ ,Eu3+ )硝酸盐配合物 .通过元素分析和红外光谱对配合物进行了表征 .在无水甲醇中培养出了配合物的单晶 ,用 X射线单晶衍射法测定了其晶体结构 .硝酸镧配合物晶体 [L·La( OH2 ) ( NO3) 2 ]NO3{L为四 (亚甲基二苯基氧化膦 )杯 [4]芳烃 }属四方晶系 ,空间群 P432 1 2 ,晶胞参数 a=b=1 .8977( 4 ) nm,c=3 .1 0 87( 1 1 ) nm;Z=4;V=1 1 .1 96( 5 ) nm3;Dc=1 .0 97g/cm3,F( 0 0 0 ) =3 71 2 ,μ=0 .491 mm- 1 ,R1 =0 .1 1 81 ,w R2 =0 .1 93 0 .硝酸铕配合物晶体[L· Eu( OH2 ) ( NO3) 2 ]NO3· CH3OH属单斜晶系 ,空间群 C2 /c,晶胞参数 a=2 .881 72 ( 1 1 ) nm,b=5 .40 1 5 ( 2 ) nm,c=2 .0 1 1 89( 7) nm;β=1 3 3 .40 67( 9)°,Z=8;V=2 2 .75 1 1 ( 1 4) nm3,Dc=1 .1 0 6g/cm3,F ( 0 0 0 ) =7464,R1 =0 .0 671 ,w R2 =0 .1 794. 2个配合物的晶体结构相类似 ,配合物中配体的 4个磷氧键上的氧原子、 2个双齿配位的硝酸根中的 4个氧原子还有 1个水分子中的氧原子分别参与了配位 .中心离子配位数为 9,配位多面体为单帽四方反棱柱体 .另外在铕配合物的杯芳烃中还包合了Two rare earth nitrate complexes with phosphinoxide (-CH 2P(O)Ph 2)-substituted calix arene were prepared and characterized by elemental analysis and IR spectroscopy. Their crystal structures were determined by X-ray diffraction method. Lanthanum nitrate complex [L·La(OH 2)(NO 3) 2]NO 3( L=tetrakis(methylenediphenylphosphinoxide)calixarene) belongs to tetragonal crystal system, space group P4 32 12 with a=1.897 7(4) nm, b=1.897 7(4) nm, c=3.108 7(11) nm; Z=4; V=11.196(5) nm 3; D c=1.097 g/cm 3, F(000)=3 712, μ=0.491 mm -1, R 1=0.118 1, wR 2=0.193 0. Europium nitrate complex [L·Eu(OH 2)(NO 3) 2]NO 3·CH 3OH belongs to monoclinic crystal system, space group C 2/c with a=2.881 72(11) nm, b=5.401 5(2) nm, c=2.011 89(7) nm; β=133.406 7(9)°, Z=8; V=22.751 1(14) nm 3, F(000)=7 464, R 1=0.067 1, wR 2=0.179 4. The structures of the two complexes are very similar, the rare earth atoms are both nine-coordinated with four oxygen atoms from phosphorus-oxygen bonds and four oxygen atoms from two bidentate nitrate anions and one oxygen atom from a water molecule. The coordination polyhedron is a single-capped square antiprism. In the europium complex, a methanol molecule was included in the calixarene.

关 键 词：稀土配合物 氧化膦取代杯芳烃 合成 晶体结构 

分 类 号：O614.33[理学—无机化学] O641.4[理学—化学]