偶氮异丁腈基态热解的理论研究  

作　　者：孙成科[1] 赵红梅[1] 李宗和[1] 

机构地区：[1]北京师范大学化学系

出　　处：《中国科学（B辑）》2004年第3期188-194,共7页Science in China(Series B)

基　　金：国家自然科学基金(批准号:29773007);曲靖师范学院科学研究基金(20009)资助项目

摘　　要：应用量子化学方法对偶氮异丁腈(AIBN)在基态下的热分解反应机理进行了系统的理论研究.首先用AM1方法对AIBN的各种可能解离的势能面(PES)进行详细的优化扫描,进而运用密度泛函方法B3LYP在6-311G水平上对热解反应过程中所涉及的反应物、中间体、产物和过渡态的几何构型、内禀反应坐标(IRC)以及活化能和振动分析进行计算.结果表明,在基态下,偶氮异丁腈仅采取两键(三体)同步解离的模式进行热分解反应,即Me2(CN)C—N=N—C(CN)Me22Me2(CN)C+N2,产物形成N2和Me2(CN)C纷杂苫?而单键的热分解Me2(CN)CN=N—C(CN)Me2Me2(CN)CN=N+Me2(CN)C凡荒芊⑸?这主要是由于偶氮异丁腈分子中(—N=N—)的电子收缩效应,使Me2(CN)CN=N方徊缴赡芰拷系偷腘2和稳定自由基Me2(CN)C的缘故.按AIBN双键(三体)同步解离获得的活化能与实验结果吻合,并从理论上计算得到两键(三体)同步解离的反应途径.

关 键 词：偶氮异丁腈 热分解 自由基 密度泛函理论 势能面 电子收缩效应 偶氮烷烃 引发剂 

分 类 号：O621[理学—有机化学]