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机构地区:[1]江苏工业学院常州市高分子材料重点实验室软物质与大分子科学研究室,常州213164
出 处:《高分子通报》2010年第8期85-91,共7页Polymer Bulletin
基 金:国家自然科学基金(20674033);江苏省自然科学基金(BK2008142);教育部留学回国人员科研启动基金
摘 要:介绍了一种新的活性自由基聚合-单电子转移活性自由基聚合(SET-LRP)。SET-LRP的机理是基于Cu(I)在某些溶剂中的歧化反应和Cu(0)通过外层电子转移(OSET)使引发剂R-X生成自由基离子[R-X].-,自由基离子通过异裂生成自由基R.,从而引发单体进行聚合。讨论了引发剂、催化剂、溶剂和配体对SET-LRP的影响。通过与原子转移自由基聚合(ATRP)的对比,表明用于ATRP的引发剂也能广泛应用于SET-LRP,而用于SET-LRP的配体必须是能使络合物高度不稳定、能够使Cu(I)迅速发生歧化反应的配体;通过比较还显示出SET-LRP巨大的优越性:单体适应范围广、反应速率快、反应条件简单、催化剂容易脱除、反应产物没有颜色变化。总之,SET-LRP将有其广阔的应用前景。A novel pseudo-living radical polymerization technique,single electron transfer-living radical polymerization(SET-LRP),was introduced.The SET-LRP mechanism was based on the instant disproportionation of Cu(I) and through outer-sphere electron transfer of Cu(0) to initiators R-X,resulting in a radical-anion,which degrades via a step-wise or a concerted pathway to R·,then initiates the monomers polymeirzation.The effect of initiators,catalysts,solvents and ligands on the SET-LRP process was discussed.Vis-á-vi...
关 键 词:单电子转移-活性自由基聚合 机理 催化剂 原子转移自由基聚合
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