稀土(Ⅲ)-冠醚配位作用的热力学性质——Ⅱ.臂式15-冠-5和臂式18-冠-6与稀土(Ⅲ)硝酸盐在无水乙腈溶液中配位反应的量热滴定  被引量:1

Complexation Thermodynamics of Rare Earth(Ⅲ)-Crown EtherⅡ. Calorimotric Titration of Complexation of the Arm Type 15-Crown-5 and Arm Type 18-Crown-6 With Rare Earth(Ⅲ) Nitrates in Anhydrous Acetonitrile

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作  者:刘育[1] 鲁统部[2] 谭民裕[2] 井上佳久[3] 白子忠男[4] 

机构地区:[1]中国科学院兰州化学物理研究所,兰州730000 [2]兰州大学化学系,兰州730000 [3]日本姬路工业大学物质科学系 [4]日本姬路工业大学应用化学系

出  处:《化学学报》1993年第9期874-879,共6页Acta Chimica Sinica

基  金:国家自然科学基金;兰州化学物理研究所所长基金

摘  要:本文用量热滴定研究了N-苄基-单氮杂-15-冠-5与稀土(Ⅲ)硝酸盐(La,Ce,Pa,Nd,Sm,En,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Yb)和N-苄基-单氮杂-18-冠-6与稀土(Ⅲ)硝酸盐(La和Co)在无水乙腈溶液中,298.15 K时配位作用的热力学性质、化学计量法表明,所有稀土硝酸盐均与臂式冠醚形成1∶1配合物.实验中,由联接的计算机直接算出了配合物的稳定常数和配位反应的热焓,进而算出了配位自由能和配位熵.从热力学的观点,讨论了冠醚环的尺寸效应、空间构型等对配位稳定性的影响.Calorimetric titrations were performed in anhydrous acetonitrile at 298.15K to give the complex stability constants (K_s) and the thermodynamic parameters for the complexation of rare earth (Ⅲ) nitrates (La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Yb) with 2V-benzyl-monoaza-15-crown-5 and of rare earth(Ⅲ) nitrates (La, Ce) with N-benzyl-monoaza-18-crown-6. The complexation stoichiometry is 1:1 for all rare earth (Ⅲ) nitrates. The complex stability constants (K_s), reaction enthalpies (△H^0) and entropies (T△S^0) were calculated directly by using precision calorimeter connected to an Apple Ⅱ microcomputer. The effects of the crown ether's size-fit concept, spatial arrangement and other major factors upon complex stability are discussed from a viewpoint of thermodynamics.

关 键 词:冠醚 配位作用 热力学性质 稀土族 

分 类 号:O614.33[理学—无机化学]

 

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