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机构地区:[1]镇江医学院 [2]南京大学配位化学国家重点实验室,南京210008
出 处:《无机化学学报》1993年第4期336-341,共6页Chinese Journal of Inorganic Chemistry
基 金:国家自然科学基金资助项目
摘 要:本文报道了5,10,15,20-四-(4-乙酰氧基苯)卟吩[T(4AOP)P]及其Cu、Zn、Fe、Co、Ni配合物的合成及其在CH_2Cl_2-0.1mol/1 TBAP体系中的循环伏安(CV)研究结果.CV实验表明:Cu^(2+)、Zn^(2+)、Ni^(2+)离子以稳定的+2价存在于T(4AOP)P中,电子转移反应在卟啉环上进行,而Fe^(3+)、Co^(2+)离子在氧化还原过程中发生价态变化。实验发现:不同金属卟啉在卟啉环上氧化还原顺序及其非均相电子转移反应速率常数与环上π电子云密度成规律性变化.The electrochemical characteristics of 5, 10, 15, 20-tctrakis-(4-acctoxyphcnyl)-porphine and its Cu, Zn, Fe, Co, Ni complexes were investigated by Cyclic Voltammctry in CH2Cl2-0.1mol /1 TBAP. The heterogeneous electron exchange rate constants of above complexes were also calculated by the Cyclic Voltammctry technique of Nicholson. The experimental results demonstrated that Cu, Zn, Ni arc stable to electrochemical oxidation or reduction of the porphine ring, while Fe, Co undergo the changing of oxidation state. Furthermore the order of the first reduction and oxidaton half wave potential of the metal porphyrins as well as their Ks is proportional to the negative charge in the porphine ring.
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