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机构地区:[1]南开大学化学系
出 处:《高等学校化学学报》1994年第2期207-210,共4页Chemical Journal of Chinese Universities
基 金:国家自然科学基金;国家教委优秀年轻教师基金;国家教委博士点基金;国家教委留学归国人员科研基金
摘 要:本文报道了在DMSO中测定的N-取代苯胺和对位取代乙酰苯胺的酸性解离常数[pKa(HA)]。利用热力学循环原理,通过对pKa和中性分子及其共轭碱的氧化电位的测定,求得了用直接方法难以得到的正离子基的酸性解离常数[pKa(HA(+·))],并对所得的pKa(HA)和pKa(HA(+·))的取代基效应进行了讨论。Acidities of the α- and para-substituted anilines and their radical cations were determined respectively by an accurate spectrophotometric titration and by a thermochemical evaluation. The simple method used in estimating the acidities of radical cations involves combining the equilibrium acidities of the parent acids(HA) in DMSO with the oxidation potentials of the neutral molecules,E(ox)(HA), and of their conjugate bases,E(ox)(A-), defined from a thermodynamic cycle. The results were discussed in terms of the substituent effects.
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