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机构地区:[1]暨南大学化学系
出 处:《暨南大学学报(自然科学与医学版)》1994年第1期86-93,共8页Journal of Jinan University(Natural Science & Medicine Edition)
基 金:国务院侨办资助课题;南京大学配位化学国家重点实验室资助
摘 要:合成了配体N,N’-双(8-喹啉基)丙二酰胺(qmaH_2),N,N’-双(2-羟基苯基)丙二酰胺(hpmaH_4)及其金属配合物[M=Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅲ)、Pd(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)]。并采用元素分析,’HNMR、UV-vis、IR、MS、摩尔电导、熔点测定进行了化合物的结构表征对配体qmaH_2的金属配合物作了荧光测定。结果表明:配体hpmaH_4与Cu(Ⅱ)和Co(Ⅱ)配位时,酰胺分别非去质子化和去质子化;配体qmaH_2与金属离子生成类芳香性配合物。由于金属d电子参与芳环π电子的共轭,表现出芳环紫外吸收峰蓝移和荧光性质,尤以Zn(Ⅱ)配合物最佳;配体qmaH_2与Co(Ⅱ)配位时表现出吸氧特性,生成μ-过氧键配合物。Bis-amide tetradentate ligands,N,N' -bis(8 -quinolyl)malondiamide(qmaH_2)and N,N' -bis(2-hydroxylphenyl) malondiamide (hpmaH_4) and their complexes, Mqma.nH_2O (M=Cu (Ⅱ),n=0.5,M=Ni(Ⅱ),n=2.5), [Co(Ⅲ)qma]_2·O_2·6H_2O, Pd(Ⅱ)qma·qmaH_23H_2O, Cu(Ⅱ)hpmaH_20.5H_2O and Co(Ⅲ)_2hpma(OH)_2· EtOH·H_2O were prepared and isolated. All the compounds werestudied by elemental analysis, IR, UV-vis,'HNMR and MS. The ligand qmaH_2 acts as aplanar N_4 tetradentate ligand in the monomeric deprotonated complexes. The cobaltous com-plex of qmaH_2 combines 0.5 molecule oxygen and forms rapidly a cobalt complex with a struc-ture of μ-peroxo-bond in tbe presence of oxygen. A fluorescent preperty was found in themetal complexes of qmaH_2. The copper and cobaltic complexes of hpmaH_4 exhibitclear evidence of nondeprotonated and deprotionated amide-N coordination respectively.
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