大取代茂锆配合物合成及分子内消除反应研究  

Syntheses of Bulkily Substituted Zirconocene Dichloride Complexes and Study on Their Intramolecular Elimination Reaction

作　　者：许胜[1] 黄吉玲[1] 

机构地区：[1]华东理工大学应用化学研究所,上海200237

出　　处：《化学学报》2005年第14期1318-1322,i004,共6页Acta Chimica Sinica

基　　金：高等学校博士点基金(No.RFDP20020251002);国家973基金(No.G1999064801)资助项目

摘　　要：通过6,6-二烷基富烯与2-MeOArLi进行加成反应,得到含芳氧取代的环戊二烯基锂盐,再与取代茂三氯化锆反应,合成了不对称大位阻取代茂锆配合物RCpCpoZrCl2[Cpo=2-MeOArCR_1R_2C_p,R_1,R_2=CH_3,C_2H_5,(CH_2)_5,etc.],所得的配合物均通过1HNMR,IR,MS和EA鉴定.在此过程中发现该类配合物能进行分子内消除反应,脱去苯甲醚得到烯基取代的二氯二茂锆配合物,该反应为未见文献报道的新反应,对该反应进行了研究.The bulkily substituted zirconocene dichloride complexes of the type (RCpCpZrCl2)-Zr-o [CPo= 2-(MeOArCRRCP)-R-1-C-2, R-1, R-2 = CH3, C2H5, (CH2)(5), etc.] have been synthesized by the reaction of 6,6-dialkylfulvene with 2-MeOArLi followed by treatment with RCpZrCl(3)center dot DME (R=H, Me, i-Pr), and all the complexes were characterised by H-1 NMR, IR, MS and elemental analysis. A new type of intramolecular elimination reaction was found and anisole was eliminated from the complexes with formation of alkenyl-substituted zirconocene.

关 键 词：分子内 配合物合成 反应研究 茂锆配合物 二烷基富烯 环戊二烯基 加成反应 消除反应 烯基取代 文献报道 氯化锆 不对称 etc ^1H NMR 苯甲醚 IR 

分 类 号：O627.4[理学—有机化学] O641.4[理学—化学]