超临界二氧化碳中卟啉与钴(II)、镍(II)、锌(II)配合物反应动力学  

Kinetic Study ofthe Reactions of Porphyrin with Co ( II ), Ni ( II ) and Zn ( II ) Compounds in Supercritical Carbon Dioxide

作　　者：刘士军[1] 陈启元[1] 舟桥重信[2] 

机构地区：[1]中南大学化学化工学院,长沙410083 [2]名古屋大学化学系

出　　处：《物理化学学报》2005年第8期893-897,共5页Acta Physico-Chimica Sinica

摘　　要：用紫外-可见光谱研究了钴(II)、镍(II)、锌(II)的1,1,1,5,5,5-六氟-2,4-戊二酮-二水配合物[M(hfac)2(H2O)2,M=Co、Ni、Zn]与5,10,15,20-四(五氟苯基)卟啉[H2tpfpp]在超临界二氧化碳中反应生成金属卟啉[M(tpfpp)]的反应动力学.在金属配合物大大过量时,反应对卟啉为一级.其表观一级速率常数随钴(II)、镍(II)配合物的浓度增加先增加、而后趋于稳定,而表观一级速率常数随锌(II)配合物的浓度增加线形增加.根据实验事实,讨论了反应的机理,得到了相应的热力学和动力学参数.The transition metal ions incorporation reactions into 5, 10, 15, 20-tetrakis （pentafluorophenyl） porphyrin（H2tpfpp） to form the metal porphyrin complexes M（tpfpp） （M= Co, Ni, Zn） have been kinetically investigated using diaquabis（1, 1, 1, 5, 5, 5-hexafluoropentane-2, 4-dionato） metal compounds [M（hfac）2（H2O）2] in supercritical carbon dioxide （scCO2） medium in a spectrophotometric cell. The reactions are first order with respect to H2tpfpp under the conditions where [M（hfac）2（H2O）2] is in large excess relative to H2tpfpp. The saturation dependence of the conditional first-order rate constants as a function of the mole fraction of the excess metal compounds [M（hfac）2（H2O）2] is observed for the reaction systems [Co（hfac）2（H2O）2＋H2tpfpp] and [Ni（hafac）2（H2O）2＋ H2tpfpp], and the linear dependence is observed for the reaction system [Zn（hfac）2（H2O）2＋H2tpfpp]. The mechanisms are discussed and the thermodynamic and kinetic parameters for the reactions are obtained.

关 键 词：过渡金属 卟啉 超临界二氧化碳 反应动力学 

分 类 号：O643.1[理学—物理化学]