含有烯丙基亚胺酚配体的ⅣB族烯烃聚合催化剂以及制备双峰分布聚乙烯(英文)  

Bimodal-Distribution Polyethylene Produced by Group ⅣB Complexes Bearing Allyl Substitutes on the Imine-N Sites of Phenoxyimine Chelate Ligands

作　　者：陈正军[1] 张道[2] 金国新[2] 

机构地区：[1]中国科学院长春应用化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室,长春130022 [2]复旦大学化学系,上海200433

出　　处：《无机化学学报》2005年第12期1775-1783,共9页Chinese Journal of Inorganic Chemistry

基　　金：国家自然科学基金(No.20274008,29925101);"973"基金(No.1999064800)资助项目。

摘　　要：选择含有烯丙基亚胺酚为辅助配体,设计合成了5个ⅣB族钛锆金属络合物[｛CH2=CHCH2N=CH-C6H3(3-R)O｝2MCl2](4a:R=t-Bu,M=Zr;4b:R=t-Bu,M=Ti;4c:R=Ph,M=Zr;4d:R=Ph,M=Ti)和[｛(CH3)2CHCH2N=CH-C6H3(3-t-Bu)O｝2ZrCl2](5),对它们进行了红外光谱、核磁共振及元素分析表征。并用X-射线单晶衍射法测定了化合物4a和4d的晶体结构。部分配合物在助催化剂MMAO的作用下对烯烃聚合显示了较好的催化活性,其中自固载催化剂4a生成了双峰分布的聚烯烃产品(Mw/Mn=15.3-31.9)。Five Group ⅣB phenol-imine complexes, [{CH2=CHCH2N=CH-C6H3（3-R）O}2MCl2] （4a： R=t-Bu, M=Zr;4b： R=t-Bu, M=Ti; 4c： R=Ph, M=Zr; 4d： R=Ph, M=Ti） and [{（CH3）2CHCH2N=CH-C6H3（3-t-Bu）O}2ZrCl2] （5） have been synthesized and characterized by IR, 1H NMR spectra and elemental analysis. The molecular structures of complex 4a and 4d have been determined by X-ray crystallographic analysis. All these compounds have been investigated for ethylene polymerization. Self-immobilized catalyst 4a exhibits high activity to afford bimodal distribution of polyethylene （Mw/Mn=1S.3～31.9） in the presence of modified methylaluminoxane （MMAO） as a co-catalyst. CCDC： 249504, 4a; 274994, 4d.

关 键 词：钛 锆 N O配体 均相催化剂 乙烯聚合 

分 类 号：O614.411[理学—无机化学] O614.412[理学—化学]