双核中性镍催化剂的合成及催化乙烯聚合研究  

Study on synthesis of new dinuclear neutral nickel(Ⅱ) catalysts and performance for ethylene polymerization

作　　者：崔永刚[1] 孙俊全[1] 单玉华[1] 王临才[1] 程进[1] 

机构地区：[1]浙江大学材料与化学工程学院,浙江杭州310027

出　　处：《浙江大学学报（工学版）》2006年第1期149-153,共5页Journal of Zhejiang University：Engineering Science

基　　金：国家自然科学基金资助项目(20074028;20374043);中国石油化工股份有限公司资助项目(X503027)

摘　　要：经烷基化、甲酰化、Schiff碱缩合反应,制得两种水杨醛亚胺配体(7)和(8),并与trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应合成了两种中性镍配合物:(9){[[O-(3-Cyclohexanyl)(5-CH3)C6H2-ortho-C(H)=N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(Ph3P)(Ph)]2CH2}和(10){[[O-(3-Cyclohexanyl)(5-Cl)C6H2-ortho-C(H)=N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(Ph3P)(Ph)]2CH2},以GC-MS,1H NMR对中间产物及配合物进行了表征.在Ni(COD)2的助催化作用下,配合物(9)和(10)能有效催化乙烯聚合.在8.0×105Pa的压力下,配合物(9)的最高活性可达5.34×105g/(mol.h),聚乙烯相对分子质量和相对分子质量分布分别为5.26×104和2.39.配合物(10)的最高活性可达5.74×105g/(mol.h),聚乙烯相对分子质量和相对分子质量分布分别为8.61×104和2.81.Two substituted salicyladimine ligands（7） and （8） were prepared by alkylation, formulation and condensation, which reacted with trans2[NiCl（Ph）（PPh3 ）2] to give the neutral nickel（ Ⅱ ） com-plex （9） { [-[-O-（3-Cy-clohexanyl） （5-CH3）C6 H2-ortho-C（H） = N-2,6-C6 H3 （i-Pr） 2 ]Ni（Ph3P） （Ph）]2CH2 } and complex （10） { [[-O-（3-Cyclohexanyl） （5-C1） C6 H2-ortho-C（ H ） = N-2,6-C6 H3 （i-Pr）2 ] Ni （Ph3P） （Ph）]2CH2 }. All intermediates and complexes （9） and （10） were characterized by GC-MS, ^1H NMR. The two complexes （9） and （10） activated by Ni（COD）2 can catalyze ethylene polymerization effectively. At 8.0× 10^5 Pa, the polymerization activity of complex （9） reaches 5.34× 10^5g/（mol·h）, the average molecular weight of viscosity （Mη） and its distribution are 5.26 × 10^4 and 2.39 respectively. The polymerization activity of complex（10） reaches 5.74 × 10^5g/（mol·h）, the average molecular weight of viscosity （Mη） and its distri- bution are 8.61 × 10^4 and 2.81 respectively.

关 键 词：邻环己基取代水杨醛亚胺 后过渡金属 双核中性镍催化剂 乙烯聚合 

分 类 号：O643.3[理学—物理化学] TQ211[理学—化学]