双核水杨醛亚胺中性镍催化MMA本体聚合  

Bulk polymerization of methyl methacrylate with dinuclear neutral nickel(Ⅱ) catalyst.

作　　者：崔永刚[1] 孙俊全[1] 王临才[1] 单玉华[1] 

机构地区：[1]浙江大学化工系,浙江杭州310027

出　　处：《浙江大学学报（理学版）》2006年第1期80-84,共5页Journal of Zhejiang University（Science Edition）

基　　金：国家自然科学基金资助项目(20074028;20374043);中国石油化工股份有限公司资助项目(X503027)

摘　　要：经烷基化、甲酰化、Schiff碱缩合反应,制得水杨醛亚胺配体(3),其Na盐与trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应合成了中性镍配合物(4){[[O-(3-Cyclohexanyl)(5-CH3)C6H2-ortho-C(H)=N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(Ph3P)(Ph)]2-CH2},以GC-MS,1H NMR对中间产物及配合物进行了表征.在Al(i-Bu)3的助催化作用下,配合物(4)能有效催化MMA聚合.考察了温度、时间、Al/Cat(4)和MMA/Cat(4)等对聚合反应的影响.在Al/Cat(4)为10,聚合温度为60℃,聚合时间为15 h,MMA/Cat(4)为1 000的条件下,催化MMA聚合的单体转化率为69.9%,所得PMMA的相对分子质量分布为2.02.Substituted salicyladimine ligand （3） was prepared by alkylation, formulation and condensation, it＇s sodlumsalt reacted with trans-[NiCl（Ph）（PPh3 ）2] giving the neutral nickel（ Ⅱ ） complex（4） {[[O- （3-Cy-clohexanyl） （5 CH3 ）C6 H2 -ortho-C （H） = N-2,6-C6 H3- （i Pr）2 ] Ni （ Ph3 P） （ Ph ）]2CH2 }. All intermediates and neutral complex （4） were characterized by GC-MS,^1H NMR. The complex（4） activated by AI（i-Bu）3 can catalyze MMA polymerization effectively. The effect of polymerization parameters, such as temperature, time, molar ratios of Al/Cat （4）, and MMA/Cat（4） were studied in detail. At the polymerization conditions： Al/Cat（4）= 10; MMA/Cat（4）= 10003 60 ℃ ; 15 h, the conversion of MMA reached 69.9%, and the polydispersity of PMMA was 2.02.

关 键 词：邻环己基取代水杨醛亚胺 后过渡金属 双核中性镍催化剂 本体聚合 甲基丙烯酸甲酯 

分 类 号：O643.3[理学—物理化学] TQ211[理学—化学]