噁唑硼烷催化前手性酮肟醚不对称还原反应的密度泛函研究  

作　　者：李明[1] 郑文旭[2] 田安民[2] 

机构地区：[1]西南师范大学化学系,重庆400715 [2]四川大学化学系,成都610064

出　　处：《中国科学（B辑）》2006年第2期119-129,共11页Science in China(Series B)

基　　金：教育部科学技术重点项目资助(批准号:104263)

摘　　要：对唑硼烷催化前手性酮肟醚不对称还原反应进行了密度泛函理论(DFT)研究.在B3LYP/6-31G(d)水平下对反应主要中间体和过渡态结构进行了完全优化,并通过振动分析确认了过渡态.结果表明,该不对称还原反应的手性控制步骤是氢从BH3向酮肟醚羰基碳和肟基碳的转移,还原产物的手性由这两步反应所决定.在所有的反应途径中,第一个氢的转移都是通过一个六元环的过渡态完成,而第二个氢的转移则是通过一个五元环或四元环的过渡态完成.

关 键 词：酮肟醚 噁唑硼烷 不对称催化还原反应 DFT 

分 类 号：O643.32[理学—物理化学]