邻菲罗啉衍生物铜(Ⅱ)配合物作为模拟酶催化酯水解反应动力学及机理研究  

Kinetics and Mechanism of Catalytic Hydrolysis of 4-Nitrophenyl Acetate Ester by Cu(Ⅱ) Complex of 1,10-Phenanthroline Derivative as a Mimic Enzyme

作　　者：才华[1] 杜淼[1] 赵小军[1] 

机构地区：[1]天津师范大学化学与生命科学学院,天津300074

出　　处：《天津师范大学学报（自然科学版）》2006年第2期1-5,共5页Journal of Tianjin Normal University：Natural Science Edition

基　　金：国家自然科学基金资助项目(20571056);天津市自然科学基金资助项目(043604111)

摘　　要：研究了2，9-二（伊5’，8’-二氮杂壬烷基）-1，10-邻菲罗啉合铜（Ⅱ）配合物作为水解酶模拟物催化4-硝基苯酚醋酸酯（NA）水解反应动力学．在pH为7．4～9．2范围内配体与铜（Ⅱ）形成了1：1（配体：铜离子）配合物，结果表明，催化水解速率对NA及配合物浓度皆呈一级反应，其水解速率方程为v=kobn^[NA]=（kobn^ML[[ML]^T＋KOH^-[OH^-]＋k0＋i）[NA]，二级反应速率常数kMLH1在一定范围内随pH值的增加而增加；kMLH1，的最大值和kOH分别为0．131，18．22mo^-1·dm^3·s^-1，k0为NA的溶剂水解常数，ko=1．26×10^-6s^-1（（25．0±0．1）℃，I=0．10mol／LKNO3，0．020mol／L Tris缓冲溶液）；kMLH1值显示该配合物催化活性较高，表明Cu（Ⅱ）配合物中的Cu…OH^-是有效的亲核试剂，对底物NA酯的水解有较好的催化作用．同时，依据实验结果提出了催化反应的机理。The kinetics of copper（Ⅱ） complex of 1,10 phenanthroline derivative ligand as catalysts to undergo hydrolysis of 4-nitrophenyl acetate （NA） ester has been examined. The ligand forms a copper（Ⅱ） complex in the pH range of 7.4--9.2. In the kinetic studies, the hydrolysis results of the copper complex in 10% （V/V） CHsCN at 298 K, I=0. 10 mol/dm^3 KNO3 and pH 7.4-9.2 show that the Cu（Ⅱ） … OH^- serves as a good nucleophile that effectively catalyze NA hydrolysis. The hydrolysis rate follows the law v=kobn^[NA]=（kobn^ML[[ML]^T＋KOH^-[OH^-]＋k0＋i）[NA]. The second-order rate constant of CuLH-1 is 0. 131 mol^-1·dm^3·s^-1 （t= （25.0±0. 1）℃, I=0. 10 mol/L KNO3, 0. 020 mol/L riffs buffer, 10% CH3 CN aqueous solution）. The catalytic reaction mechanism is suggested by the experimental results.

关 键 词：动力学 催化水解 金属酶 1 10邻菲罗啉 铜(Ⅱ)配合物 

分 类 号：O643.3[理学—物理化学]