稀土配合物Sm_2(CH_3COO)_4(NO_3)_2(phen)_2的合成、结构及非等温热分解动力学研究  

Synthesis,Crystal Structure and Kinetics of Thermal Decomposition of Lanthanide Complex Sm_(2)(CH_(3)COO)_(4)(NO_(3))_(2)(phen)_(2)

作　　者：邢永恒[1] 袁厚群[1] 张元红[1] 张宝莉[1] 徐芬[2] 孙立贤[2] 牛淑云[1] 白凤英[1] 

机构地区：[1]辽宁师范大学化学化工学院,大连116029 [2]中国科学院大连化学物理研究所材料热化学实验室,大连116023

出　　处：《高等学校化学学报》2006年第7期1205-1210,共6页Chemical Journal of Chinese Universities

基　　金：国家自然科学基金(批准号:20571036);教育部留学回国人员基金(批准号:2005-2007)资助

摘　　要：在水-乙醇混合体系中,将浓硝酸硝化的Sm2O3与1,10-邻菲啰啉反应,用冰醋酸调节pH≈4,形成醋酸根桥联的双核钐配合物[Sm2(CH3COO)4(NO3)2(phen)2](phen=1,10-邻菲啰啉),用元素分析、红外光谱和核磁共振谱等进行了表征,并用X射线衍射测定了配合物的晶体结构,此外,对配合物进行了非等温热分解动力学研究.该晶体属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=0.979 6(3)nm,b=0.981 3(4)nm,c=1.127 3(4)nm,α=106.666(5)°,β=113.034(5)°,γ=102.656(5),°V=0.885 4(5)nm3,Z=1,μ=3.361 mm-1,Dc=1.915 g/cm3,F(000)=498,R1=0.059 6,wR2=0.144 8.该配合物是双核分子,2个Sm(Ⅲ)离子通过4个醋酸根的羧基桥联,每个中心离子分别与周围5个来自羧基的桥氧原子、一个硝酸根的两个氧原子和一个邻菲啰啉分子中的两个氮原子配位,形成九配位扭曲多面体.非等温热分解动力学研究结果表明,配合物第一步热分解反应可能为二级反应,其动力学方程为dα/dT=A/[βe-E/RT(1-α)2],分解反应的表观活化能为344.84 kJ/mol,指前因子lnA=66.52.Reaction of nitrated Sm203 with 1,10-phenanthroline in the system of EtOH/H20 with pH ≈4 adjusted by HAc resulted in a novel acetate anions bridged dinuclear Sm （ Ⅲ ） complex Sm2 （CH3COO）4· （NO3）2 （phen）2, the complex was characterized by elemental analysis, IR, NMR spectroscopy and the crystal structure was determined by X-ray diffraction. Besides, the kinetics of thermal decomposition of the complex was studied by thermal analysis technique under non-isothermal condition. The crystal structure belongs to the triclinic system, space group P1 with a =0. 979 6（3） nm, b =0. 981 3（4） nm, c = 1. 127 3（4） nm, α=106.666（5）°,β=113.034（5）°, γ=102.656（5）°, V=0.885 4（5） nm^3 Z=1 μ=3.361 mm^-1 Dc = 1. 915 g/cm^3, F（000） =498, R1 =0. 059 6, wR2 =0. 144 8. The possible reaction mechanism was suggested to be a second order chemical reaction. The kinetic equation may be expressed as dα/dT = A/[βe^-E/Rr（ 1 -α）2]. The apparent activation energy and pre-exponential factor of the reaction were 344.84 kJ/mol and lnA = 66. 52, respectively.

关 键 词：钐配合物 1 10-邻菲哕啉 晶体结构 热分解动力学 

分 类 号：O614[理学—无机化学]