氢氧化铯催化下三甲硅基乙炔与二芳基二硒醚反应研究  

Cesium Hydroxide-Catalyzed Reactions of Diselenides with Trimethylsilylacetylene

作　　者：黎小武[1] 屈姝存[2] 贺干武[1] 卢锐亮[1] 许新华[1] 

机构地区：[1]湖南大学化学化工学院 [2]湖南大学期刊社,湖南长沙410082

出　　处：《湖南大学学报（自然科学版）》2006年第4期76-80,共5页Journal of Hunan University:Natural Sciences

摘　　要：氢氧化铯催化下,以THF作溶剂,在低温(-20℃)、空气中,三甲硅基乙炔与二芳基二硒醚反应20 h,给出摩尔比为70∶30的二苯硒基乙炔和三苯硒基乙烯的混合物,产率为96%;而在室温进行,反应速度大大加快,仅需1 h,得到摩尔比为5∶55∶45的二苯硒基乙炔、三苯硒基乙烯和(Z)-1,2-二苯硒基乙烯的混合物,产率为92%;在氮气保护及室温下反应1 h,以95%的产率生成唯一的产物(Z)-1,2-二苯硒基乙烯.溶剂对反应速度和反应结果也有较大的影响.以DMF作溶剂,即使在-20℃,也能使反应有效发生,高产率的生成唯一的产物(Z)-1,2-二苯硒基乙烯.讨论了反应机理.The reaction of diaryl diselenid with trimethylsilylacetylene catalyzed by cesium hydroxy at - 20 ℃ under air in THF for 20 h gave a mixture of 70 ： 30 of 1,2-bisphenylselenoacetylene ： 1,1,2-triphenylse- lenoethylene in 96% yield. In the air, the reaction afforded the mixture of 5：55：45 1, 2-bisphenylse- lenoacetylene. 1,1,2-triphenylseleno- ethylene. （Z）- 1,2- bisphenylselenoacetylene in 92 %. Whereas under N2, only （Z）-1,2- bisphenylselenoacetylene was isolated in 95% yield . The solvents also had a crucial influence on the reaction rate. In DMF, the reaction rate was faster than in THF. The reaction mechanism was also discussed.

关 键 词：铯化合物 氢氧化铯 催化 三甲硅基乙炔 二芳基二硒醚 

分 类 号：O621.3[理学—有机化学]