NH_3+NH→2NH_2基元反应的理论研究  

作　　者：郭敬忠[1] 邓从豪[1] 

机构地区：[1]山东大学理论化学研究室,济南250100

出　　处：《科学通报》1996年第19期1761-1764,共4页Chinese Science Bulletin

基　　金：国家自然科学基金

摘　　要：NH_3分子和基态NH(X^3∑)自由基的反应存在于氨、肼的热解离过程中,在含氮燃料的燃烧过程中也起着重要作用。到目前为止,关于此反应动力学数据的报道较少,而且差别较大。Mantel和Bair曾通过对NH_3与稀有气体的低压混合物进行闪光光解,测得室温下NH与NH_3反应的速率常数为1×10^(12)cm^3·mol^(-1)·s^(-1)。Zetzsch和Stuhl在较高压力下对NH_3与稀有气体的混合物进行闪光光解,发现在室温下NH与NH_3几乎不发生任何反应,他们给出了NH+NH_3反应速率常数的上限:k≤5×10~7cm^3·mol^(-1)·s^(-1)。最近Wagner等采用激波管技术在高温下对标题反应进行直接测量,得到了1300～1700K温度区间反应的速率方程为k=10^((14.5±0.3))exp(-(112±9)kJ·mol^(-1)/RT)cm^3·mol^(-1)·s^(-1)。对此反应的理论研究,文献未见报道。本文用G2理论首次对标题反应的势能面上各关键点进行了高水平从头计算,并在此基础上用Ering过渡态理论计算了反应的速率常数。

关 键 词：势能面 过渡态理论 化学反应 动力学 氨 游离基 

分 类 号：O613.61[理学—无机化学]