10,10-二苄基-9(10H)蒽醇的酸催化选择性环化反应  

Acid-catalyzed Selective Cyclization of 10,10-Dibenzyl-9(10H)-anthranol

作　　者：高春梅[1,2] 曹德榕[1,3] 徐社阳[1] 

机构地区：[1]中国科学院广州化学研究所纤维素化学重点实验室 [2]中国科学院研究生院北京100039 [3]华南理工大学化学科学学院广州510640

出　　处：《化学学报》2006年第16期1757-1760,共4页Acta Chimica Sinica

基　　金：国家自然科学基金(Nos.20272059;20572111);广东省自然科学基金(No.04002263)资助项目.

摘　　要：蒽酮(1)与3,5-二甲氧基苯甲醛(2)在吡啶/哌啶中反应生成10-(3,5-二甲氧基苯甲亚基蒽酮(3);3经Pd/C催化氢化生成10-(3,5-二甲氧基苄基蒽酮(4);4与3-甲氧基苄基氯(5)进行相转移催化烷基化反应生成10-(3,5-二甲氧基苄基)-10-(3-甲氧基苄基)蒽酮(6);6经NaBH4还原生成10-(3,5-二甲氧基苄基)-10-(3-甲氧基苄基)-9(10H)-蒽醇(7);7在酸催化下发生选择性1,7-脱水反应,生成高三蝶烯(homotriptycene)(8).其反应机理可能是7在酸存在下生成正碳离子中间体,然后选择性地亲电进攻富电荷的3,5-二甲氧基苯基,而不进攻3-甲氧基苯基.Anthrone （1） reacted in pyridine/pipeddine with 3,5-dimethoxybenzaldehyde （2） to give 10-（3,5-dimethoxybenzylidene）-9-anthrone （3）. Catalytic hydrogenation （5% Pd on carbon） of 3 afforded 10-（3,5-dimethoxybenzyl）-9-anthrone （4）. 10-（3,5-Dimethoxybenzyl）-10-（3-methoxybenzyl）-9-anthrone （6） was obtained by alkylation of anthrone 4 with 3-methoxybenzyl chloride （5）. Subsequent reduction of 6 with NaBH4 gave 10-（3,5-dimethoxybenzyl）- 10-（3-methoxybenzyl）-9（10H）-9-anthranol 7. 7 exhibits in the presence of formic acid or p-methylphenyl-sulfonic acid a selective 1,7-elimination of water which leads to homotriptycene （8）. It could be assumed that the protonation of the hydroxy group leads to a carbenium ion intermediate which selectively attacks as electrophile the electron-rich benzene ring with 3,5-dimethoxy groups, instead of attacking the benzene ring with 3-methoxy group.

关 键 词：葸醇 缩合 三蝶烯 亲电取代 

分 类 号：O643.32[理学—物理化学]