1,2-二(对-甲苯基)-1,2-二甲基二硅桥连二环戊二烯基四羰基二铁的合成及热重排反应  

Synthesis and Thermal Rearrangement of 1,2-Di(p-tolyl)-1,2-dimethyldisilanylene Bridged Bis(cyclopentadienyl) tetracarbonyldiiron

作　　者：孙怀林[1] 张会利[1] 马玉新[1] 

机构地区：[1]南开大学化学系,天津300071

出　　处：《高等学校化学学报》2006年第11期2097-2100,共4页Chemical Journal of Chinese Universities

基　　金：国家自然科学基金(批准号:29872020;20372036);教育部留学回国人员科研启动基金(批准号:03406);天津市科技发展计划项目(批准号:05YFJMJC06800)资助

摘　　要：C l2M eS iS iM eC l2与环戊二烯基锂及对甲苯基溴化镁反应,生成C5H5(p-Tol)M eS iS iM e(p-Tol)C5H5.后者再与五羰基铁反应,得到标题化合物[η5,η5-C5H4(p-Tol)M eS iS iM e(p-Tol)C5H4]Fe2(CO)2(μ-CO)2(3);同时还得到两个单硅桥连副产物[η5,η5-(p-Tol)2M eS iS iM e(C5H4)2]Fe2(CO)2(μ-CO)2(4)和[η5,η5-(p-Tol)M e2S iS iM e(C5H4)2]Fe2(CO)2(μ-CO)2(5).化合物3中顺式异构体(3a)占绝对优势,可通过简单重结晶分离出纯品.化合物3a在加热条件下发生分子内的硅硅键和铁铁键之间的复分解重排反应,生成[η5-(p-Tol)M eS iC5H4Fe(CO)2]2(6).该产物为顺反异构体的混合物(顺反异构体的摩尔比为4∶3),表明重排反应不涉及协同历程.利用X射线衍射法测定了化合物4的分子结构.Cl2MeSiSiMeCl2 （1） reacted with C5H5Li and subsequently with p-tolylmagnesium bromide to afford C5H5 （p-Tol） MeSiSiMe （p-Tol） C5H5 （2）. The latter further reacted with Fe （CO） 5 gave the title complex [ η^5, η^5-C5H4 （p-Tol） MeSiSiMe （p-Tol） C5H4 ] Fe2 （ CO ）2 （μ-CO）2 （ 3 ）. Meanwhile, two mono-silicon bridged by-products [ η^5, η^5- （p-Tol）2 MeSiSiMe （ C5H4 ）2 ] Fe2 （ CO ）2 （μ-CO ）2 （ 4 ） and [ η^5, η^5- （p-Tol） Me2SiSiMe · （ C5H4 ）2 ] Fe2 （ CO）2 （μ-CO）2 （5） were also obtained. Product 3 contains predominantly the c/s isomer （3a）, which was isolated in pure form by simple recrystallization. Compound 3a underwent the metathesis rearrange- ment reaction between Si-Si and Fe-Fe bonds under thermal conditions giving complex [ η^5- （p-Tol） MeSiC5H4Fe （CO） 2 ] 2 （6）. This product was a mixture of c/s and trans isomers with a molar ratio about 4： 3, demonstrating that the reaction does not involve a concerted process. The molecular structure of compound

关 键 词：热重排 硅硅键 环戊二烯基 复分解 

分 类 号：O626[理学—有机化学]