三维多孔配位聚合物{[Zn_2(mal)_2(4,4'-bipy)(H_2O)_2]·2(H_2O)_(0.25)}_∞(mal=丙二酸根)的合成、结构及性质研究  

Synthesis, Crystal Structure and Properties of a 3D Porous Coordination Polymer {[Zn_2(mal)_2(4,4'-bipy)(H_2O)_2]·2(H_2O)_(0.25)}_∞ (mal=malonate)

作　　者：曹向前[1] 陈金香[1] 陈阳[1] 李红喜[1] 任志刚[1] 张勇[1] 郎建平[1] 

机构地区：[1]苏州大学化学化工学院江苏省有机合成重点实验室,苏州215123

出　　处：《化学学报》2006年第24期2496-2500,共5页Acta Chimica Sinica

基　　金：国家自然科学基金(No.20525101);江苏省自然科学研究基金(No.KB2004205);中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室(No.06-26)资助项目.

摘　　要：ZnO,丙二酸及4,4'-bipy按物质的量之比1∶3∶0.3溶于H2O和DMF混合溶剂中(体积比4∶1),形成的无色溶液在50℃反应3d,得到了标题化合物{[Zn2(mal)2(4,4'-bipy)(H2O)2]?2(H2O)0.25}∞(mal=丙二酸根),对其进行了元素分析、红外光谱和X射线衍射表征,测定了晶体结构.该聚合物属单斜晶系,P21/n空间群,a=0.71215(16)nm,b=1.8685(4)nm,c=0.73890(17)nm,β=91.486(5)°,V=0.9829(4)nm3,Z=4,Dc=1.811g/cm3,Mr=268.03,F(000)=542,μ=25.02cm-1.最终偏离因子R1=0.0499,wR2=0.1374.该化合物中Zn原子和三个丙二酸根中的4个O原子、一个水分子和4,4'-bipy的一个N原子配位,形成的ZnNO5八面体通过4,4'-bipy和丙二酸根桥联,组成一种新颖的三维多孔结构,其孔道中充填游离水分子.此外还研究了该聚合物的热性质.Reaction of ZnO, malonic acid, 4,4＇-bipy （molar ratio is 1 ： 3 ：0.3） in H2O/DMF （V ： V=4 ： 1） at 50℃ for 3 d gave the title compound {[Zn2（mal）2（4,4＇-bipy）（H2O）2]·2（H2O）0.25}∞ （mal=malonate）. The compound was characterized by elemental analysis, IR spectrum and single-crystal X-ray diffraction. It crystalfizes in the monoclinic system, space group P21/n with a=0.71215（16） nm, b= 1.8685（4） nm, c= 0.73890（17） nm, β=91.486（5）°, V=0.9829（4） nm^3, Z=4, Dc= 1.811g/cm^3, Mr=268.03, F（000）= 542, μ= 25.02 cm^-1, R1=0.0499 and wR2=0.1374. The X-ray analysis revealed that the central Zn atom is octahedrally coordinated by four O atoms from three real ligands, one O atom from H2O and one N atom from 4,4＇-bipy. The resulting ZnNO5 octahedron is bridged by 4,4＇-bipy and malonate ligands, forming a novel 3D porous structure with its channels filled with water molecules. In addition, the thermal properties of the polymeric compound were also investigated.

关 键 词：锌配合物 丙二酸根 4 4’-联吡啶 晶体结构 合成 聚合物 

分 类 号：O641.4[理学—物理化学]