乙烯/臭氧/水气相反应体系羟甲基过氧化氢产生机理及其动力学  

作　　者：齐斌[1] 晁余涛[1] 陈忠明[2] 

机构地区：[1]陕西师范大学化学与材料科学学院,西安710062 [2]北京大学环境学院环境模拟与污染控制国家重点联合实验室,北京100781

出　　处：《中国科学（B辑）》2007年第3期304-310,共7页Science in China(Series B)

基　　金：国家自然科学基金(批准号:20107001)资助项目

摘　　要：在室温（298±2K）、大气压（1×10^5Pa）条件下研究了乙烯／臭氧／水反应体系中羟甲基过氧化氢（HOCH2OOH，HMHP）产生机理及其动力学,反应物采用长光路Fourier红外光谱（LP—FTIR）原位测定,HMHP经低温采集后利用高压液相色谱（HPLC）柱后荧光技术测定。模式拟合得到的CH2O2＋H2O-HMHP（R3）速率常数（k3）介于（1．6～6．0）×10^-17cm^3·molecule^-1·s^-1。另外，采用密度泛函理论在QCISD（T）／6-311＋（2d，2p）／／B3LYP／6-31＋G（2d，2p）水平得到反应（R3）势能面及内禀反应坐标的基础上，应用Polyrate程序计算得到了298K下该反应的经典过渡态理论（TST）速率常数K^TST和正则变分过渡态理论（CVT）速率常数萨VT，并应用小曲率隧道效应模型（SCT）对K^CVT进行了校正，得到了经小曲率隧道效应校正后的速率常数K^CVDSCT，分别为2．47×10^-17，2．47 ×10^-17和5．22×10^-17cm^3·molecule^-1·s^-1，与模式拟合得到的结果基本一致。

关 键 词：乙烯 臭氧 速率常数 HMHP 密度泛函理论 

分 类 号：O643.1[理学—物理化学]