一锅法合成β-三氟甲基-α-甲基-α、β-不饱和酸酯  

One-pot Synthesis of β-Trifluoromethyl-α-methyl-α,β-unsaturated Esters

作　　者：江国防[1] 高峰[1] 沈延昌[2] 

机构地区：[1]湖南大学化学化工学院,湖南长沙410082 [2]中国科学院上海有机化学研究所,上海200032

出　　处：《精细化工中间体》2007年第2期17-19,共3页Fine Chemical Intermediates

基　　金：国家自然基金资助项目(29972046);湖南大学重点基金资助项目。

摘　　要：正丁基锂在-78℃攫取(α-烷氧羰基)乙基膦酸二乙酯(1)的活泼氢得到碳负离子2,其进攻三氟醋酸酐产生三氟乙酰基膦酸酯(3);不经过分离,直接用Grignard试剂进攻三氟乙酰基膦酸酯(3),由HWE反应选择性地合成了以Z-式为主的β-三氟甲基-α-甲基-α、β-不饱和酸酯(4),按1计,三步反应的总收率为59%～92%,Z-构型反应产物是主要产物。Diethyl （α-alkoxycarbonylethyl）phosphonate （1） was treated with n-butyllithium in tetrahydrofuran at -78℃. The resulting carbanion 2 reacted with trifluoroacetic acid anhydride to afford trifluoroacylated phosphonate intermediate （3）, and without isolation, 3 was attacked by Grignard reagents via HWE reaction giving β- trifluoromethylated-α-methyl-α,β-unsaturated esters （4） in totally 59%-92% yields with dominantly Z- stereoselectivity.

关 键 词：β-三氟甲基-α-甲基-α β-不饱和酸酯 GRIGNARD试剂 立体选择性 

分 类 号：TQ464.1[化学工程—制药化工]