NMR研究N-甲基咪唑与双过氧钒配合物的相互作用  

NMR Studies on Interactions between Diperoxovanadate Complexes and 1-Methylimidazole

作　　者：于贤勇[1] 李国斌[1] 郑柏树[1] 黄昊文[1] 易平贵[1] 彭洪亮[1] 陈忠[2] 

机构地区：[1]湖南科技大学化学化工学院分子构效关系湖南省普通高等学校重点实验室,湘潭411201 [2]厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室,厦门361005

出　　处：《化学学报》2007年第16期1548-1554,共7页Acta Chimica Sinica

基　　金：973子课题(No.2003CB716005);湖南省自然科学基金(No.06JJ30004);湖南省教育厅青年项目(No.06B028);卫生部(福建省)卫生教育联合攻关计划(No.3502Z20051027);厦门市重大疾病攻关研究基金(No.Wkj2005-2-019);固体表面物理化学国家重点实验室开放基金;湖南科技大学博士基金(No.E-55107)资助项目.

摘　　要：为探讨过氧钒配合物上有机配体对反应平衡的影响,在模拟生理条件下(0.15mol/L NaCl溶液),应用多核(1H,13C和51V)多维(COSY)NMR以及变温技术等谱学方法研究双过氧钒配合物[OV(O2)2LL']n-[n=1～3,LL'=oxalate(缩写为oxa)、picolinate(缩写为pic)、bipyridine(缩写为bipy)和1,10-phenanthroline(缩写为phen),与它们配位的含钒物种分别缩写为bpV(oxa),bpV(pic),bpV(bipy)和bpV(phen)]与N-甲基咪唑(缩写为N-Me-Im)的相互作用,实验结果表明N-Me-Im与4种双过氧钒配合物的反应活性从强到弱的顺序为:bpV(oxa)>bpV(pic)>bpV(bipy)>bpV(phen).研究表明金属中心上配体的配位能力和空间位阻都对反应平衡产生较大的影响,同时竞争配位的结果导致新的过氧物种[OV(O2)2(N-Me-Im)]-的生成,而利用上述谱学方法则有助于揭示此类相互作用体系的反应过程和配位方式.　To understand the effects of organic ligands of the diperoxovanadate complexes on the reaction equilibrium,the interactions between a series of diperoxovanadate complexes [OV（O2）2LL＇]^n- [n=1～3;LL＇=oxalate,abbr.oxa;picolinate,abbr.pic;2,2＇-bipyridine,abbr.bipy;and 1,10-phenanthroline,abbr.phen.The corresponding peroxovanadate species abbreviate bpV（oxa）,bpV（pic）,bpV（bipy）,and bpV（phen）] and 1-methylimidazole（abbr.N-Me-Im）in solution were explored using multinuclear（^1H,^13C,and ^51V）magnetic resonance,COSY,and variable temperature NMR in 0.15 mol/L NaCl ionic medium for mimicking the physiological conditions.The experimental results indicated the activity order of these four complexes with 1-methylimidazole as follows：bpV（oxa）〉bpV（pic）〉bpV（bipy）〉bpV（phen）.Both the coordinating capability and the steric effect of the organic ligands affect the reaction equilibrium.At the same time,a new six-coordinated peroxovanadate species [OV（O2）2（N-Me-Im）]^- is formed due to the competitive coordination.

关 键 词：双过氧钒配合物 N-甲基咪唑 相互作用 核磁共振 

分 类 号：O641.4[理学—物理化学]