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作 者:张云黔[1] 祝黔江[1] 薛赛凤[1] 陶朱[1]
出 处:《无机化学学报》2007年第9期1523-1527,共5页Chinese Journal of Inorganic Chemistry
摘 要:采用三元胺及二元胺混配方法进行[Co(N)_5Cl]^(2+)配合物的合成,分离出分别由三元胺配体和二胺配体构成的2个钴胺配合物。晶体结构测定表明由三元胺配体构成的钴胺配合物中,三元胺为N-(2-Aminoethyl)-1,3-propanediamine(记为2,3-tri),但并未以六胺形式配位[Co(N)_6]^(3+),而以六胺五配位形式形成[Co(N)_6Cl]^(2+),这可能是由于配体与钴形成的六元环的稳定性较差所致。对于二元胺配体构成的钴胺配合物,二元胺配体为2-(Aminomethyl)pyridine(记为amp),则以六胺形式配位[Co(N)_6]^(3+),而所选用的三元胺配体[2-(Aminomethyl)-1,10-phenanthroline](记为amph)并未进入配合物。在配合物中,3个二元胺配体有明显的趋向性,即采用3个配体吡啶环相互垂直的方式以形成最多的C-H…π结构。Two Co(Ⅲ) complexes [Co(2,3-tri)2Cl]·ZnCl4·Cl·H2O (2,3-tri=N-(2-Aminoethyl)- 1,3-propanediamine) and [Co(amp)3]·amph·Cl·2ZnCl4·H2O(amp=2-(Aminomethyl)pyridine, amph=2-(Aminomethyl)-1,10-phenanthrol-ine) have been synthesised and isolated. In the complex of [Co(2,3-tri)2Cl]·ZnCl4·Cl·H2O, a pentaamine cobalt(Ⅲ) cation was formed because the six member ring formed with the ligand 2,3-tri and the Co(Ⅲ) cation in the complex [Co(2,3-tri)2Cl]·ZnCl4·Cl·H2O has a tendency to disassociate. Thus, the amino propyl group is dangling in the complex. For the complex [Co(amp)3]·amph·Cl·2ZnCl4·H2O, a hexamine cobalt(Ⅲ) cation was formed, and the C-H…π interactions between the 5-proton of a pyridyl and an adjacent pyridyl could be the driving force in the formation of the complex. CCDC: 640704, 1; 640705, 2.
关 键 词:Co(Ⅲ)配合物 晶体结构 X射线-衍射单晶结构分析 C-H…Π相互作用
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