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机构地区:[1]中山大学化学与化学工程学院高分子研究所,广州510275
出 处:《高分子学报》2007年第11期1064-1068,共5页Acta Polymerica Sinica
基 金:国家自然科学基金(基金号20334030)重点资助项目;广东省自然科学基金(基金号039184)团队资助项目
摘 要:合成了双[水杨醛(对硝基苯)亚胺]合镍催化剂A和双[水杨醛(对甲氧基苯)亚胺]合镍催化剂B.该两种双[N,O]配体合镍配合物/MAO催化体系能有效地催化极性单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合,催化活性可高达105gPMMA/(molNi.h).其中配体对位含有硝基吸电子(共轭)效应的催化剂A/MAO体系有相对较高的聚合反应热稳定性,温度达50℃时仍具有高催化活性.配体对位含有甲氧基推电子(共轭)效应的催化剂B/MAO则在30℃和Al/Ni摩尔比为600时表现出最高的催化活性.催化剂B/MAO体系催化得到PMMA的链序列结构以间规为主(含高达73.2%rr三元组),具有较高的玻璃化转变温度(Tg=106.4℃).Two novel nickel complexes of bis[ N-(4-nitrophenyl) salicylaldiminate]nickel ( 11 ) A and bis[ N-(4- methoxyphenyl) salicylaldiminate] nickel (II) B weresynthesized. These new type bis (N, O) chelated nickel complexes/MAO catalysts are effective to catalyze polymerization of polar monomer methyl methacrylate (MMA). The A system which contains p-nitro substitution groups on the ligand having electron attractive effect exhibits better activity than B at higher polymerization temperature (50℃). At the polymerization conditions, Tp = 30℃ ; A1/Ni = 600, the B system shows the best activity. The chain sequence distribution of PMMA obtained with B systems is 73.2% rr triads as determined by 13 C-NMR, and the glass-transition temperature (Ts) is up to 106.4℃ by DSC measurements.
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