CN自由基与乙烯酮反应机理的理论研究  

作　　者：赵丽薇[1] 阚伟[1,3] 于海涛[1] 付宏刚[1,2] 孙家钟[1,2] 

机构地区：[1]黑龙江大学化学化工与材料学院,齐齐哈尔161006 [2]吉林大学理论化学研究所,理论化学计算国家重点实验室,长春130023 [3]齐齐哈尔大学化学化工学院,齐齐哈尔161006

出　　处：《中国科学（B辑）》2007年第6期525-533,共9页Science in China(Series B)

基　　金：国家自然科学基金(批准号:20301006)资助项目

摘　　要：采用B3LYP和QCISD(T)方法计算得到了CN自由基与乙烯酮(CH2CO)双分子单碰撞反应势能面.结果表明,CN自由基与CH2CO的单碰撞反应存在三个最可能的反应通道.一是CN中C原子进攻CH2CO中亚甲基碳原子生成中间体NCCH2CO,然后中间体NCCH2CO中和—CO基团相接的C—C键断裂得到产物CH2CN+CO;二是CN与CH2CO分子直接加成生成中间体CH2C(O)CN,然后这个中间体通过—CN基团的转移异构化到中间体NCCH2CO,进而通过第一条通道得到产物CH2CN+CO;三是CN自由基直接从CH2CO中夺氢的氢迁移反应,由于存在一个15.44 kJ/mol的反应势垒及产物的能量较高,这个通道在整体反应动力学里是可以忽略的.目前的理论计算结果与实验结果符合,并有效地解释了此反应的具体机理过程.

关 键 词：乙烯酮 CN自由基 理论计算 反应机理 

分 类 号：O643.12[理学—物理化学]