利用紫外光电子能谱-质谱研究CF_3自由基的大气光化学反应  

作　　者：姚立[1,2] 杜林[1,2] 殷实[1,2] 葛茂发[1] 

机构地区：[1]中国科学院化学研究所,北京分子科学国家实验室,分子动态与稳态结构国家重点实验室 [2]中国科学院研究生院,北京100039

出　　处：《中国科学（B辑）》2007年第6期550-555,共6页Science in China(Series B)

基　　金：中国科学院知识创新工程重要方向性项目(批准号:KZCX2-YW-205);百人计划;国家重点基础研究发展计划项目(批准号:2006CB403701);国家自然科学基金(批准号:20577052;20673123)资助项目

摘　　要：利用建立的光化学反应装置和自行研制的紫外光电子能谱-光电离质谱(PES-PIMS),对CF3自由基与O2和CO的光化学反应进行了研究.对不稳定物种CF3OC(O)OOC(O)OCF3的电子结构以及电离解离的机理进行了分析研究.结果表明,CF3OC(O)OOC(O)OCF3的光电子能谱上出现的两个谱带分别来源于氧原子的孤对电子和CF3基团上F原子的孤对电子的电离,其中前者比后者更容易电离.实验得到CF3OC(O)OOC(O)OCF3的第一垂直电离能为13.21eV,而利用OVGF方法得到的计算值为13.178eV,二者吻合很好.结合光电离质谱,发现在HeI紫外光辐射下,CF3OC(O)OOC(O)OCF3发生一次电离后,母体离子通过C—O键的断裂发生异裂,随后形成碎片离子CF3OCO+和CF3+.研究表明,结合光化学反应装置的紫外光电子能谱-光电离质谱有望在瞬态物种的大气光化学反应研究中得到广泛应用.

关 键 词：光化学反应 CF3自由基 紫外光电子能谱-质谱仪 瞬态物种 

分 类 号：O643.1[理学—物理化学]