卤代甲烷核磁共振谱化学位移的QSSR研究  

A Quantitative Structure-Spectrum Relationship Study of ^(13)C NMR Chemical Shifts of Halogenated Methane

作　　者：戴益民[1] 邓小清[2] 杨道武[1] 周宏明[3] 

机构地区：[1]长沙理工大学化学与环境工程学院,湖南长沙410076 [2]长沙理工大学物理与电子科学学院,湖南长沙410076 [3]中南大学材料科学与工程学院,湖南长沙410083

出　　处：《波谱学杂志》2008年第1期110-116,共7页Chinese Journal of Magnetic Resonance

基　　金：湖南省自然科学基金资助项目(05JJ30198)

摘　　要：利用描述电子效应的诱导效应指数(∑I)、原子的平衡电负性(XE)和反映核外电子云变形程度的总电子数(∑e)、各取代基到中心原子的化学键键长总和(∑d)以及各取代基电负性的和差值(ΔX)等参数对45个卤代甲烷化合物中的碳原子结构进行表征,并与其13CNMR谱化学位移建立了优良的定量结构-波谱关系模型:δC=-7403.8022-47.1765∑I+4290.0270XE-3.3067ΔX-163.4672∑d-4.5153∑e+22.9851∑e/∑d+15.2597∑e/XE-890.2521∑d/XE.所建多元线性回归方程复相关系数R2及留一法(leave-one-out,LOO)交互验证(cross validation,CV)的复相关系数R2CV分别为0.9951和0.9950.结果表明所建模型不仅能比现有文献更好地揭示卤代甲烷13C NMR谱化学位移与其分子结构信息之间的关系,同时也提供一种计算卤代甲烷13C NMR谱化学位移的新方法.Molecular structural parameters including inductive effect index（∑I）, equilibrium electronegativity of atom （XE）, total electron of atom nuclear external（∑e）, total bond length of substituents to center atom（∑d） and electronegativity margin for all substituents （△X） were used model the ^13C chemical shift of 45 halogenated methane. It was found that the quantitative structure-spectrum relationship model can be expressed as follows： δc =- 7403. 8022 -47. 1765 ∑I＋4290. 0270XE- 3. 3067△X- 163. 4672∑d- 4. 5153 ∑e＋22. 9851 ∑e/∑d＋15. 2597 ∑e/XE- 890. 2521 ∑d/XE. The square of the correlation coefficients of the proposed model in multiple linear regression and cross validation（CV） using leave-one-out （LOO） were 0.9951 and 0.9950, respectively. These results suggested that the model proposed provide a good quantitative structure-spectrum relationship between ^13C NMR chemical shift of halogenated methane and its molecular structural parameters, and could be used to calculate ^13C NMR chemical shift of halogenated methane with known structure.

关 键 词：卤代甲烷 化学位移 分子结构参数 定量结构-波谱关系 

分 类 号：O641.12[理学—物理化学]