内含式复合物X@(HAlNH)_(12)(X=Be,Mg,Ca,Zn,Al^+,Ga^+)的结构和稳定性  

Structure and Stability of Endohedral Complexes X@(HAlNH)_(12)(X=Be,Mg,Ca,Zn,Al^+,Ga^+)

作　　者：张彩云[1] 崔丽亚[1] 武海顺[1] 

机构地区：[1]山西师范大学化学与材料科学学院,山西临汾041004

出　　处：《物理化学学报》2008年第3期405-410,共6页Acta Physico-Chimica Sinica

基　　金：国家自然科学基金(20471034);山西省自然科学基金(2007011028)资助项目

摘　　要：在研究闭式多面体(HAlNH)12簇合物几何构型及稳定性的基础上,用DFT的B3LYP方法在6-31G(d)的水平上,对其内含式复合物X@(HAlNH)12(X=Be,Mg,Ca,Zn,Al+,Ga+)进行了构型优化和能量计算,并讨论了稳定结构的几何构型、自然键轨道(NBO)、振动频率、能量参数及NMR数据与结构的关系.用Gaussian03的QST3方法确定了客体X通过笼面6-元环的迁移过渡态(TS)结构,并用IRC方法对所得TS结构进行了验证.最后得到内含式复合物X@(HAlNH)12结构在热力学和动力学上的稳定性信息,其中复合物Ga+@(HAlNH)12的结构相对最稳定.Based on our previous research work of closo-hedral cluster （HAINH）12, the geometries, natural bond orbital, vibrational frequency, energetic parameters, magnetic shielding constants, and nucleus independent chemical shifts of stable endohedral X@（HAlNH）12 complexes （X=Be, Mg, Ca, Zn, Al^＋, Ga^＋） were studied at the B3LYP/6-31G（d） level of density functional theory. The transition states （TS） of guest X shifting from the cage center toward a face of sixmembered ring were investigated by the QST3 method of Gaussian 03 package and demonstrated with intrinsic reaction coordinate （IRC）. It was found that the X @（HAlNH）12 complexes （X=Be, Mg, Zn, Al^＋ Ga^＋） were kinetically stable structures, and the complex Ga^＋@ （HAlNH）12 was energetically favorable than the other complexes in thermodynamics.

关 键 词：结构和稳定性 包含能 变构能 核独立化学位移 迁移过渡态 

分 类 号：O641.1[理学—物理化学]