二茂铁亚甲基三氮唑配合物的合成、晶体结构及性能研究  

Syntheses,Crystal Structures and Properties of[(1H-1,2,4-Triazol-1-yl)methyl]ferrocene Complexes

作　　者：周晓莉[1] 李林科[1] 宋瑛林[2] 侯红卫[1] 樊耀亭[1] 孟静静[1] 

机构地区：[1]郑州大学化学系,郑州450052 [2]苏州大学物理科学与技术学院,苏州215006

出　　处：《化学学报》2008年第7期775-782,共8页Acta Chimica Sinica

基　　金：国家自然科学基金(Nos.20671082,20371042)资助项目

摘　　要：通过配体二茂铁亚甲基三氮唑与金属离子的自组装,得到了两个新的二茂铁基功能配合物:[Cd(tmf)2(SCN)2]n(1)和[Ni(tmf)4(SCN)2](2)(tmf=二茂铁亚甲基三氮唑).其中,配合物1呈一维链状结构;配合物2是一个通过氢键作用而形成的二维超分子.三阶非线性光学性质测试结果表明,配合物1(n2=2.11×10-11esu)和2(n2=1.92×10-11esu)的三阶非线性光学折射效应与配体tmf(n2=2.49×10-11esu)接近,说明配合物1和2的三阶非线性光学性质主要受配体控制.循环伏安法(CV)测试结果显示,这两个配合物在电极上的氧化还原过程是受扩散控制的.计时电流法(CA)和计时电量法(CC)测得配合物1的扩散系数比配合物2的扩散系数小.Two new complexes [Cd（tmf）2（SCN）2]n （1） and [Ni（tmf）4（SCN）2] （2） have been synthesized by self-assembly of ligand [（1H-1,2,4-triazol-l-yl）methyl]ferrocene （tmf）, SCN^- anion and Cd（Ⅱ） or Ni（Ⅱ） cation. X-ray crystal diffraction analysis reveals that complex 1 displays a one-dimensional double chain structure and complex 2 is a two-dimensional supramolecule formed by hydrogen bonds. The results of the third-order nonlinear optical （NLO） experiments display that the n2 values of complex 1 （2.11 × 10^-11 esu） and 2 （1.92 × 10^-11 esu） are close to that of tmf （2.49 × 10^-11 esu）, indicating that the third-order NLO properties of complexes 1 and 2 are ruled by tmf ligand. The cyclic voltammetry studies suggest that the redox processes of complexes 1 and 2 at the electrode are controlled by diffusion. The results of chronoamperometry and chronocoulometry show that the values of the diffusion coefficient （D） of complex 1 is smaller than that of complex 2.

关 键 词：镉 镍 二茂铁基配合物 晶体结构 三阶非线性光学性质 电化学性质 

分 类 号：O641.4[理学—物理化学]