二茂铁四唑和二茂铁甲醛缩3-取代丙二醇衍生物的合成  

Synthesis of Novel Ferrocenyl Tetrazole and 3-Substituted Acetal Derivatives

作　　者：张慧卿[1] 周智明[1] 方敏[1] 

机构地区：[1]北京理工大学化工与环境学院

出　　处：《有机化学》2008年第4期741-745,共5页Chinese Journal of Organic Chemistry

基　　金：北京理工大学基础研究基金(No.000Y05);国家自然科学基金(No.20572009)资助项目.

摘　　要：以甲酰基二茂铁6为原料,通过与NH4OH·HCl的缩合反应得到二茂铁肟7,再经脱水剂脱水得到二茂铁腈8,最后在(n-C4H9)3SnCl的作用下与NaN3反应生成新化合物二茂铁四唑(9).以甲酰基二茂铁为原料,在对甲苯磺酸(PTSA)的催化作用下与原甲酸三甲酯反应生成二甲基二茂铁缩醛(10),然后与(R)-(-)-3-氯-1,2-丙二醇反应得到新的二茂铁缩醛衍生物12,12再与NaN3发生取代反应得到新的二茂铁缩醛衍生物13.而新的二茂铁缩醛衍生物15的合成则是先由(R)-(-)-3-氯-1,2-丙二醇与CH3OH在NaOH的作用下生成(R)-(-)-1-甲氧基-2,3-丙二醇(14),再由14与二甲基二茂铁缩醛(10)反应得到的.所合成的新化合物都用MS,1HNMR和IR谱确证了它们的结构.Condensation of the prepared formyl ferrocene 6 with hydroxylammonium chloride gave ferrocenyl oxime 7, which was dehydrated to produce ferrocenyl nitrile 8. This nitrile was converted to new ferrocenyl tetrazol （9） using （n-C4H9）3SnCl and NaN3. In the presence of toluene-4-sulfonic acid （PTSA） the reaction between formyl ferrocene 6 and trimethyl orthoformate gave dimethyl acetal 10. Transacetalization of acetal 10 with （R）-（-）-3-chloro-1,2-propanediol furnished new ferrocenyl acetal 12, which was converted to ferrocenyl acetal 13 by a reaction with NaN3. The new ferrocenyl acetal 15 was obtained by a reaction of acetal 10 with （R）-（ - ）-l-methoxy-2,3-propanediol （14）, which was obtained by a reaction of （R）-（ - ）-3- chloro-1,2-propanediol with CH3OH in the presence of NaOH. All of these new compounds were characterized by MS, ^1H NMR and IR spectra.

关 键 词：二茂铁 四唑 缩醛 合成 

分 类 号：O627.81[理学—有机化学]