(Me)3CO·自由基和异-3-己烯反应机理的理论研究  

作　　者：石国升[1] 丁益宏[1] 

机构地区：[1]吉林大学理论化学研究所,理论化学计算国家重点实验室,长春130023

出　　处：《科学通报》2008年第10期1185-1188,共4页Chinese Science Bulletin

基　　金：国家自然科学基金(批准号:20103003,20573046);吉林省杰出青年基金(批准号:20050103);新世纪优秀人才支持计划资助项目

摘　　要：对(Me)3CO·自由基和异-3-己烯在苯溶液中的反应机理进行了理论研究,在B3LYP/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-31G(d)+ZPVE水平下,得到了两条可能的反应通道:(1)夺氢-加成;(2)加成-加成-消除.势能面分析表明,该反应以夺氢-加成(1)为主,加成-加成-消除(2)为辅.计算结果能很好地解释近期Coseri等人实验测得的产物分布,而Coseri等人建议的加成-夺氢通道在动力学上是不可行的.

关 键 词：(Me)3CO· 异-3-己烯 势能面 反应机理 

分 类 号：O643.12[理学—物理化学] O621.146[理学—化学]