氟两相体系与甲苯硝化反应  

Fluorous Biphase System and Nitration of Toluene

作　　者：李瑞军[1] 史鸿鑫[2] 朱建萍[2] 刘秋萍[2] 许建帼[2] 

机构地区：[1]中国矿业大学,北京100083 [2]浙江工业大学,绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地,浙江杭州310032

出　　处：《含能材料》2008年第3期337-340,352,共5页Chinese Journal of Energetic Materials

基　　金：浙江省自然科学基金(No.Y405396);浙江省应用化学重中之重学科开放基金(2006-10)

摘　　要：研究了氟溶剂和有机溶剂组成的氟两相体系、等当量的甲苯和硝酸的硝化反应。考察了硝化体系、反应时间和温度、氟溶剂的用量对硝基甲苯收率和产物异构体比例(Rp-/o-)的影响。全氟己烯(PFH)和全氟壬烯(PFN)可以和乙醚、正庚烷、四氯化碳和甲苯等有机溶剂形成氟两相体系,其互溶温度与组成有关。甲苯在全氟己烯中硝化的较佳工艺条件:n甲苯:n硝酸:n硫酸:nPFH=1:1:0.2:2.0,50℃反应4 h收率93.8%,Rp-/o-为0.66。冷却反应物料氟溶剂自动分层,分离简便,可循环使用。Fluorous biphase system（FBS） formed by organic solvents and perfluorous nonene （PFN） or perfluorous hexane （PFH） and toluene nitration were investigated. The effects of nitration system, reaction time and temperature, perfluorous solvent on yield and ratio ofp-nitrotoluene to o-nitrotoluene（Rp＋/o＋） were studied. PFN or PFH forms binary FBS with ethyl ether, tetrachloromethanc, n-heptane and toluene respectively. The critical mutual soluble temperature depends on the contents of FBS. The yield is 93.8% and Rp-/o- is 0.66 in toluene nitration or ntoluene ： nHNO3 ： nH2SO4 ： nPFH = 1 ： 1 ： 0.2 ： 2.0 at 50 ℃ for 4 h. The perfluorous solvents can be recovered by simple phase separation and reused.

关 键 词：有机化学 氟两相(FBS) 全氟己烯(PFH) 全氟壬烯(PFN) 甲苯 硝化反应 

分 类 号：TQ560.1[化学工程—炸药化工]