双过氧钒配合物与4，4′-联吡啶相互作用的NMR和理论研究  

NMR and Theoretical Studies on Interactions between Biperoxovanadate and 4,4'-bipyridine

作　　者：于贤勇[1] 易平贵[1] 张峻[2] 李国斌[1] 黄昊文[1] 曾云龙[1] 陈忠[2] 

机构地区：[1]湖南科技大学化学化工学院分子构效关系湖南省普通高等学校重点实验室,湖南湘潭411201 [2]厦门大学物理系固体表面物理化学国家重点实验室,福建厦门361005

出　　处：《湖南科技大学学报（自然科学版）》2008年第2期96-99,共4页Journal of Hunan University of Science And Technology：Natural Science Edition

基　　金：国家自然科学基金资助项目(20772027);973子课题(2003CB716005);湖南省自然科学基金资助项目(06JJ30004);中国博士后基金(20070410805);湖南省教育厅青年项目(06B028);卫生部(福建省)卫生教育联合攻关计划(3502Z20051027);厦门市重大疾病攻关研究基金资助项目(Wkj2005-2-019);固体表面物理化学国家重点实验室开放基金资助项目

摘　　要：在模拟生理条件下(0.15mol/LNaCl溶液),应用多核(1H和51V)多维(DOSY)NMR以及变温技术等谱学方法研究双过氧钒配合物[OV(O2)(2D2O)]-/[OV(O2)(2HOD)](-简写为bpV)与4,4'-联吡啶(简写为bipy)的相互作用.竞争配位的结果,导致溶液中既有6配位的过氧钒物种[OV(O2)(2bipy)]-的生成,还有([OV(O2)2)(2bipy)]2(-6配位)的存在.采用密度泛函理论(B3LYP方法),在3-21+G*水平下计算表明,bipy和bpV生成[OV(O2)(2bipy)]-和([OV(O2)2)(2bipy)]2-的ΔG分别为-53.35和-55.85kJ/mol,较好地支持了实验结果.The interaction between diperoxovanadate complex [OV（O2）2（D2O）]-/[OV （O2）2（HOD ）]^- （abbr. bpV） and 4,4′-hipyridine （abbr. bipy） in solution were explored using multinuclear （^1H arid 51V） magnetic resonance, DOSY, and variable temperature NMR in 0.15 mol/l NaCl ionic medium for mimicking the physiological conditions. Competitive coordination interactions result in two new six-coordinated peroxovanadate species, [OV（O2）2（hipy）]^- and [（OV（O2）2）2 （hipy）]^2-, respectively. The density functional theory calculations based on 3-21＋G^＊ indicated that the free energies of the form of [OV（O2）2（ bipy）]^- or [（OV（O2）2）2（ bipy）]^2- is -53.35 and -55.85 kJ/mol, which provided a reasonable explanation on the experimental results. 5figs., 11refs.

关 键 词：双过氧钒配合物 4 4′-联吡啶 相互作用 核磁共振 理论研究 

分 类 号：O641[理学—物理化学]