大位阻、富电子MOP型烷基膦配体在钯催化的1,3-二羰基化合物α-芳基化反应中的应用  

Application of Bulky and Electron-Rich MOP-Type Phosphine Ligands in Palladium-Catalyzed α-Arylation of 1,3-Dicarbonyl Compounds

作　　者：江洪[1] 马芳芳[1] 谢小敏[1] 张兆国[2] 

机构地区：[1]上海交通大学化学化工学院,上海200240 [2]中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室,上海200032

出　　处：《有机化学》2008年第8期1410-1415,共6页Chinese Journal of Organic Chemistry

基　　金：国家自然科学基金(No.20702030);上海市科委明星跟踪计划(No.06QH14008)资助项目

摘　　要：富电子、大位阻MOP型烷基膦配体2-二叔丁基膦-2'-异丙氧基-1,1'-联萘(L1)在钯催化的1,3-二羰基化合物的α-芳基化反应中显示了较好的催化活性.在这类催化反应中,碱的选择具有重要的影响:以K3PO4为碱,Pd(OAc)2/L1催化体系在丙二酸二乙酯的α-芳基化中,富电子溴代芳烃显示较好的活性;Pd(OAc)2/L1催化的乙酰乙酸乙酯α-芳基化时,以K2CO3为碱,催化体系显示较好的活性,这个催化体系可控制反应得到α-芳基乙酰乙酸乙酯,而不是脱乙酰基的产物.较为惰性的氯代芳烃在Pd(OAc)2/L1的催化下,也能够跟1,3-二羰基化合物发生α-芳基化反应.Bulky and electron-rich MOP-type phosphine ligand 2-ditertbutylphosphino-2＇-isopropyloxy- 1,1＇-binaphthyl （L1） shows good catalytic activity in palladium-catalyzed α-arylation of 1,3-dicarbonyl compounds. Base played a crucial role in this reaction： in the Pd（OAc）2/L1 catalyzed α-arylation of ethyl malonate, K3PO4 is the base of choice; in the a-arylation of ethyl acetoacetate, K2CO3 is the most effective base. For the α-arylation of ethyl acetoacetate, the product was a-aryl ethyl acetoacetates, rather than ethyl α-arylacetates which are the major products in other catalytic systems.

关 键 词：钯催化 α-芳基化 卤代芳烃 膦配体 

分 类 号：O643.32[理学—物理化学]