推拉电子取代基与二茂铁基的前线轨道相互作用  

作　　者：姜月顺[1] 柴向东[1] 杨文胜[1] 张东[1] 曹云伟[1] 诸真家[1] 李铁津 J.-M.Lehn 

机构地区：[1]吉林大学化学系 [2]Chimie des Interactions Molfculaires,Collge de France,11,Place Marcelin Berthelot,75005 Paris,France

出　　处：《中国科学（B辑）》1997年第2期181-188,共8页Science in China(Series B)

基　　金：国家自然科学基金资助项目

摘　　要：根据5种二茂铁衍生物R-Fc-A_1(PⅠ)、A_1-Fc-A_1(PⅡ)、D-Fc-R(PⅢ)、D-Fc-A_1(PIV)、D-Fc-A_2(PV)(其中R=CH_2OH,A_1=CHO,A_2=CH=C(CN)_2,D=(C_(18)H_(37))_2N-C_6H_4-CH=CH)的电化学、电子吸收光谱及光谱电化学实验结果,分析了二茂铁基与推拉电子取代基之间前线轨道相互作用.发现吸电子取代基因其LU-MO(π_A)与(C_p^-)_2的e_(2u),e_(2g)能级相近,与二茂铁的e_(2u)((?)_(4u),(?)_(5u))和le_(2g)(d_(x^2-y^2),d_(xy))之间的强相互作用不仅使成键轨道(PⅠ,PⅡ,PⅣ,PⅤ的π_A+[(?)_(4u)]、d_(x^2-y^2)+[π_A])能级大幅度下降,而且也使非键轨道d_(xy)能级下降.推电子取代基因其HO-MO(π_D)与(C_p^-)_2的e_(lu)能级相近,与二茂铁的le_(lu)((?)_(2u),(?)_(3u))之间的强相互作用产生反键轨道(PⅢ,PⅣ,PⅤ的π_D-[(?)_(3u)])和成键轨道(?)_(3u)+[π_D].

关 键 词：二茂铁 衍生物 轨道相互作用 推拉电子取代基 

分 类 号：O627.81[理学—有机化学]