离子对间电荷转移配合物：阴离子…π作用及近红外吸收(英文)  

Observation of Anion…π Interaction and Near IR Absorption in an Ion-Pair Charge Transfer Complex

作　　者：刘建兰[1] 姚丙乾[1] 任小明[1,2] 沈临江[3] 孟庆金[2] 

机构地区：[1]南京工业大学应用化学系,南京210009 [2]南京大学配位化学研究所,配位化学国家重点实验室,南京210093 [3]南京工业大学应用物理学系,南京210009

出　　处：《无机化学学报》2009年第1期87-91,共5页Chinese Journal of Inorganic Chemistry

基　　金：国家自然科学基金资助项目(No.10774076,20771056,20490218);江苏省自然科学基金(No.BK2007184)

摘　　要：合成并表征了一种离子对配合物1,[Cl2Bz-1-Apy]2[Ni(mnt)2],其中,Cl2Bz-1-Apy为(E)-1-(3,4-二氯苯亚甲基氨基)吡啶一价阳离子,mnt是马来二睛基二硫烯二价阴离子。在配合物1的晶体中,阴离子和阳离子中吡啶环之间存在阴离子…π相互作用。DFT电荷密度分布分析表明,阴离子…π相互作用主要源自离子对间的Coulomb吸引力。在固体和乙腈溶液电子吸收光谱近红外区,配合物1都有一个宽的弱吸收带,该吸收带可归属为二价阴离子[Ni(mnt)2]2-内的d-d电子跃迁和阴阳离子对间的电荷转移跃迁。An ion-pair complex, [Cl2Bz-1-Apy]2[Ni（mnt）2] （Cl2Bz-1-Apy^＋=（E）-1-（3,4-di-chlorobenzylideneamino） pyridinium and mnt^2-=maleonitriledithiolate）, was synthesized and characterized. The anion …π interaction is observed. Based on the DFT analysis, the intermolecular interaction can be attributed to Coulomb interaction. The UV-Vis-NIR spectra of the ion-pair complex in solid state and acetonitrile solution exhibit a weak absorption band in the near IR region, which might originate from the d-d transition in [Ni（mnt）2]^2- dianion or IPCT （ion-pair charge transfer） transition between the cation and anion.

关 键 词：离子对 阴离子…π相互作用 电荷转移 晶体结构 DFT计算 

分 类 号：O614.813[理学—无机化学]