3-{6-[(1R,2R,4S)-2-羟基-1,3,3-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-基]-吡啶-2-基}-2′-特戊酰基-1,1-′(R)-联萘-2,2′-酚合钼(Ⅵ)的合成、单晶结构及应用  

Synthesis and X-ray Crystal Structure and Catalytic Properties of Molybdenum(Ⅵ) Complex with 3-{6[(1R,2R,4S)-2-Hydroxy-1,3,3-Trimethylbicyclo Heptan-2-yl]Pyridine-2-yl}-2′-Pivaloyloxy-(R)-BINOL

作　　者：马丽[1] 何亚兵[1] 金日哲[1] 卞证[1] 高连勋[1] 

机构地区：[1]中国科学院及中国科学院研究生院,长春应用化学研究所高分子物理化学国家重点实验室,长春130022

出　　处：《应用化学》2009年第5期519-522,共4页Chinese Journal of Applied Chemistry

基　　金：国家自然科学基金资助项目(B020104)

摘　　要：化合物3-{6-[(1R,2R,4S)-2-羟基-1,3,3-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-基]-吡啶-2-基}-1,1-′(R)-联萘-2,2′-酚(1)与特戊酰氯反应,得到单个羟基封端的化合物3-{6-[(1R,2R,4S)-2-羟基-1,3,3-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-基]-吡啶-2-基}-2′-特戊酰基-1,1′-(R)-联萘-2,2′-酚(2)。化合物2与MoO2(acac)2进行配位得到金属配合物3-{6-[(1R,2R,4S)-2-羟基-1,3,3-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-基]-吡啶-2-基}-2′-特戊酰基-1,1′-(R)-联萘-2,2′-酚合钼(酰)[Mo(Ⅵ)-2],通过核磁共振氢谱、红外光谱和质谱测试技术对其结构进行了表征,用X射线单晶衍射测定了化合物的晶体结构。结果表明,化合物晶体属单斜晶系,空间群为P21,晶胞参数a=1.179 34(10)nm,b=2.304 5(2)nm,c=1.518 88(13)nm,α=90,°β=112.84°,γ=90°,V=3.804 2(6)nm3,Z=4,μ=0.392 mm-1,Dc=1.298 Mg/m3,F(000)=1 544,R1=0.077 5,wR2=0.193 4,GOF=1.122。在配合物中,钼原子处于六配位的八面体配位环境,配位原子分别来自1个分子水中的O原子、配体分子中1个酚羟基的O,吡啶环中的O,醇羟基中的O形成ONO三齿配合物。配合物Mo(Ⅵ)-2在萘乙烯的不对称环氧化反应中,得到中等活性和较低的对映选择性。Abstract Reaction of MoO2（acac）2 with 3-{6-[（1R,2R,4S）-2-hydroxy-1,3,3-trimethylbicyclo[2.2. 1] heptan-2-yl] pyridine-2-yl } -2＇-pivaloyloxy-（ R ）-BINOL （ 2 ）, synthesized from 3-{ 6-[ （ 1R, 2R, 4S ）-2-hydroxy-1,3,3-trime-thylbicyclo [ 2.2.1 ] heptan-2-yl ] pyridine-2-yl } - （ R ） -BINOL （ 1 ） and pivaloyl chloride, afforded the chiral molybdnum complex 2 （ Mo （Ⅵ） -2 ）. The compound Mo （Ⅵ） -2 was charactierized by ^1H NMR, IR, ESI-MS and X-ray single crystal diffraction. The crystatal belongs to monoclinic system with space group P21, α=1.17934（10）nm,b=2.3045（2）nm.c=1.51888（13）nm,α=90°,β=112.84°,γ=90°.V=3.8042（6）nm^3,Z=4,μ=0.392mm^-1,De=1.298Mg/m^3,F（000）=1544,R^1=0.0775,wR^2=0.1934,GOF=1.122. In this molecule, the Mo（Ⅵ） atom exists in a coordination environment with one water molecule and one tridentate ONO ligand in compound 2. This chiral molybdenum complex was found to catalyse the epoxidation of 2-vinylnaphthalene in 7% e. e..

关 键 词：吡啶醇基联萘酚 钼(Ⅵ)配合物 晶体结构 不对称催化 

分 类 号：O627.6[理学—有机化学]