1,3-丙二硫醇替代试剂1-(1,3-二噻-2-亚基)丙酮的缩硫醛/酮化反应  

Thioacetalization Reaction of 1-(1,3-Dithian-2-ylidene)propan-2-one as 1,3-Propandithiol Equivalent

作　　者：赵辉[1] 侯冬岩[1] 于海丰[1,2] 刘群[2] 

机构地区：[1]鞍山师范学院化学系,鞍山114007 [2]东北师范大学化学学院,长春130024

出　　处：《应用化学》2009年第6期667-670,共4页Chinese Journal of Applied Chemistry

基　　金：国家自然科学基金(20572013);鞍山市科委2007年基金资助项目(2007SF23)

摘　　要：通过易制备的3-（1,3-二噻-2-亚基）-2,4-戊二酮（1b）在酸性条件下的脱乙酰化反应制得1-（1,3-二噻-2-亚基）丙酮（1f）,产率为86%。在MeCOCl/MeOH体系中,常温或回流条件下,化合物1f能作为有效的1,3-丙二硫醇替代试剂与醛和酮进行缩硫醛/酮化反应,高产率（86%-99%）合成1,3-二噻烷衍生物。与已报道的替代试剂2-（2,4-二氯-1,4-戊二烯-3-亚基）-1,3-二噻烷（1a）、3-（1,3-二噻-2-亚基）-2,4-戊二酮（1b）、2-（1,3-二噻-2-亚基）-3-羰基丁酸甲酯（1c）、2-（1,3-二噻-2-亚基）-3-羰基丁酰胺（1d）和2-（1,3-二噻-2-亚基）-3-羰基丁酸（1e）相比,化合物1f是活性最好的1,3-丙二硫醇替代试剂。1-（ 1,3-Dithian-2-ylidene） propan-2-one（If）, an odorless and stable white crystal at room temperature, was prepared readily in a yield of 86% via decarbonylation of 3-（1,3-dithian-2-ylidene）-pentane-2,4- dione（lb） under acidic condition. Thioacetalization reactions of the odorless If as an efficient 1,3-propandithiol equivalent with selected aldehydes and ketones were carried out at room temperature or under reflux in the presence of MeCOCl in MeOH, and 1,3-dithiane derivatives were obtained in high yields（86% -99% ）. Compared with reported 2-[ 2-chloro-l-（ 1-chlorovinyl ） allylidene ] -1,3-dithiane （ 1a ）, 3-（ 1,3 ） -dithian-2- ylidenepentane-2,4-dione （ 1 b ）, methyl 2-（ 1,3-dithian-2-ylidene ） -3-oxobutanoate （ 1 c ）, 2-（ 1,3 ） dithian-2- ylidene-3-oxo-butanamide（1d） and 2-（1,3-dithian-2-ylidene） -3-oxobutanoic acid （ le ）, compound If has better activity as 1,3-propandithiol equivalent in thioacetalization reaction.

关 键 词：(二噻亚基)丙酮 代硫醇试剂 缩硫醛/酮化反应 

分 类 号：O622[理学—有机化学]