CH_3SO与HOCl之间的弱相互作用:氢键、氯键与氧键  

作　　者：李志锋[1] 李红玉[1] 刘艳芝[1] 施小宁[1] 唐慧安[1] 

机构地区：[1]天水师范学院生命科学与化学学院,天水741001

出　　处：《科学通报》2009年第13期1866-1873,共8页Chinese Science Bulletin

基　　金：甘肃省教育厅科研基金(编号:0708-11);天水师范学院"青蓝"人才工程基金资助项目

摘　　要：在b3lyp/6-311++g**和mp2/6-311++g**水平上研究了CH3SO与HOCl之间的弱相互作用,分别得到了9种和5种稳定复合物S1A～S9A(复合物A)和S4B～S7B及S10B(复合物B),进一步在mp2/6-311++g**水平下,利用自然键轨道理论(NBO)和分子中的原子理论(AIM)对其本质进行了详细讨论,计算了经BSSE矫正的mp2/6-311++g**及ccsd(t)/6-311++g**相互作用能.结果表明,体系中除存在氢键与氯键两种弱相互作用外,还存在新型的氧键(S6)弱相互作用(S…O-F,S…O-Cl,S…O-Br).S1A～S9A及S4B～S7B,S10B的相互作用能分别在-0.4～-41.4kJ·mol-1和-6.9～-35.8kJ·mol-1之间,且其变化规律与ccsd(t)/6-311++g**水平一致.在S6中,主要发生LP1(S8)与σ*.(O5-Cl7)之间的电荷转移,导致O5-Cl7拉长,伸缩振动频率减小,产生红移氧键复合物.不同的是,mp2/6-311++g**水平下的S6B-F,S6B-Br及S7B均为蓝移型复合物.S10B兼有红移和蓝移的"双重"特性.

关 键 词：CH3SO HOCL 弱相互作用 氢键 氯键 氧键 NBO AIM 

分 类 号：O621.13[理学—有机化学]