纯C_5簇合物分子电子吸收光谱的理论研究  

Theoretical Study on the Electronic Absorption Spectra of C_5 Cluster

作　　者：王守斌[1] 蒋利辉[1] 郭续更[1] 李俊峰[1] 张敬来[1] 

机构地区：[1]河南大学化学化工学院精细化学与工程研究所,河南开封475004

出　　处：《河南大学学报（自然科学版）》2009年第4期370-376,396,共8页Journal of Henan University:Natural Science

基　　金：国家自然科学基金(20473062;20233020;20021002;20173042);固体表面物理化学国家重点实验室(厦门大学)开放课题基金(200306);河南省自然科学基金资助项目(0311011200;200510475012)

摘　　要：用密度泛函理论方法(DFT),优化得到了纯碳簇分子C5的基态平衡几何构型.除了已知的三个异构体[l-C5(X1Σg+)、r-C5(X1A1)和t1-C5(X1A1)]外,又发现了基态势能面上两个新的异构体:t2-C5(X1A1)和b-C5(X3B2).采用全活化空间二阶微扰理论(CASPT2)方法和cc-pVTZ基组计算了它们的垂直激发能.对于线性的C5(l-C5),相应的11Πu←X1Σg+和21Πu←X1Σg+的垂直激发能分别为2.91 eV和5.69 eV.理论计算值与实验结果符合得较好.Optimized geometries of small pure carbon clusters C5 in their ground states have been obtained by the density functional theory （DFT） approach. Apart from the three known isomers 1-C5（X^1∑K^＋）、r-C5（X^1A1） and t1-C5（X^1A1）] , it is found that the ground surface has two new isomers ： t2-C5 （X^2 A1 ） and b-C5 （X^3 B2）. The vertical excitation energies for the electronic excitations to low-lying excited states have been calculated hy the complete active space second order perturbation （CASPT2） method using ce-pVTZ basis set. The stronger transitions for 1-C5 are predicted to correspond to 1^1Ⅱu←X^1∑K^＋ and 2^1Ⅱ←X^1∑g^＋ transitions at 2.91 and 5.69 eV, respectively. The predicted transition energies in the present study agrees with available experimental results.

关 键 词：C5 DFT CASPT2 垂直激发能 

分 类 号：O641.12[理学—物理化学]