双黄酮的合成及其与DNA的作用  

Synthesis of biflavones and their interaction with DNA

作　　者：张尊听[1] 高润莉[1] 庄素凯[1] 

机构地区：[1]陕西师范大学药用资源与天然药物化学教育部重点实验室,西北濒危药材资源开发国家工程实验室,化学与材料科学学院,陕西西安710062

出　　处：《药学学报》2009年第8期873-878,共6页Acta Pharmaceutica Sinica

基　　金：国家自然科学基金资助项目(20772076);教育部科学技术研究重点项目资助项目(107138)

摘　　要：以芒柄花素、白杨素、3',5'-二异丙基-7,4'-二羟基异黄酮和7-羟基异黄酮为原料分别合成了7-羟基-8-羟甲基-4'-甲氧基异黄酮(1)、8-(5,7-二羟基黄酮)-8'-(7'-羟基-4''-甲氧基异黄酮)甲烷(2)、8,8-亚甲基-双(7-羟基-4'-甲氧基异黄酮)(3)、8,8-亚甲基-双(3',5'-二异丙基-7,4'-二羟基异黄酮)(4)和8,8-亚甲基-双(7-羟基异黄酮)(5),采用IR、1HNMR、13CNMR和元素分析对1～5进行了结构表征。以溴化乙锭(EB)为荧光探针,研究了1～5与小牛胸腺DNA(ct-DNA)的弱相互作用。实验表明,双黄酮2～5与中间体1相比,对DNA更具亲和力。2、3对EB-DNA体系的荧光猝灭常数Kq2(25℃)=1.95×104L·mol-1,Kq2(35℃)=1.67×104L·mol-1;Kq3(25℃)=1.89×104L·mol-1,Kq3(35℃)=1.58×104L·mol-1,猝灭方式为静态猝灭。To explore new biflavones, 7-hydroxy-8-hydroxymethyl-4＇-methoxyisoflavone （1）, （5, 7-di- hydroxyflavone-8-yl）-（7＇-hydroxy-4＂-methoxyisoflavone-8＇-yl）methane （2）, bis（7-hydroxy-4＇-methoxyflavone-8- yl） methane （3）, bis（3＇, 5＇-diisopropyl-7, 4＇-dihydroxyisoflavone-8-yl）methane （4）, and bis（7-hydroxyisoflavone8-yl） methane （5） were designed and synthesized from chrysin, formononetin, 7, 4＇-dihydroxy-3＇, 5＇-diisopropyl isoflavone and 7-hydroxyisoflavone. Their structures were identified with IR, ^1H NMR, ^13C NMR and elemental analysis. The binding of 1-5 with DNA was studied with fluorescent spectroscopy. Compounds 2-5 showed higher binding affinity with DNA than 1. According to the Stem-Volmer equation, the binding constants of 2, 3 were determined at 35 ℃ and 25 ℃ respectively, they were Kq2 （25 ℃） = 1.95 × 10^4 L·mol^-1 and Kq2 （35 ℃） = 1.67 10^4 L·mol^-1; Kq3 （25 ℃） = 1.89 10^4 L·mol^-1 and Kq3 （35 ℃） = 1.58 10^4 L·mol^-1. The quenching mechanism of 2, 3 was suggested as static quenching.

关 键 词：双黄酮 合成 CT-DNA 静态猝灭 

分 类 号：R916.2[医药卫生—药学]