3-羟基哌啶氮α-碳负离子的形成及α-羟烷化反应  

Generation and α-hydroxyalkylation of a Novel 3-piperidinol N-α-carbanion intermediate

作　　者：郑啸[1,2] 陈果 阮源萍[1,2] 黄培强 

机构地区：[1]厦门大学化学化工学院化学系 [2]化学生物学福建省重点实验室,厦门361005

出　　处：《中国科学（B辑）》2009年第10期1175-1183,共9页Science in China(Series B)

基　　金：国家自然科学基金(批准号:20832005)资助

摘　　要：合成了(S)-3-羟基哌啶苯硫醚化合物6作为3-羟基哌啶氮α-碳负离子手性合成子(B)的合成等效体.化合物6经羟基去质子现场保护、萘锂(LN)还原锂化形成手性哌啶醇双负离子中间体B.双负离子B可被质子淬灭得到还原产物2a;而与羰基化合物反应则得到α-羟烷化产物12～17和少量还原产物2a.该反应具有很高的环上2,3-位非对映立体选择性;与非对称的羰基化合物反应产生新手性中心的立体选择性从50:50到77:23.The （S）-sulfide 6 was synthesized as a synthetic equivalent of novel 3-piperidinol N-α-carbanion B, via deprotonation and lithium naphthanelide （LN）-mediated reductive lithiation. The reaction of the 3-piperidinol N-α-carbanion intermediate B with carbonyl compounds gave, besides some reduced product 2a, the desired α-hydroxyalkylation products 12-17 with excellent 2,3-diastereoselectivity. The reductive α-hydroxyalkylation with unsymmetric carbonyl compounds led to only 50：50 to 77：23 diastereoselectivities at the C-1＇ carbinol center.

关 键 词：苯硫醚 氮α位碳负离子 还原锂化 α-羟烷化 非对映立体选择性 

分 类 号：O621.25[理学—有机化学]