[Ln(EDBP)_2(DME)Na(DME)_3](Ln=Er,Yb,Sm)的合成、结构和引发ε-己内酯开环聚合的研究  

Synthesis, structure and catalytic activity of complexes [Ln(EDBP)_2(DME)Na(DME)_3](Ln=Er,Yb,Sm) for ring-opening polymerization of ε-caprolactone

作　　者：俞建芳[1] 吴光明[1] 黄菁[1] 孙维林[1] 沈之荃[1] 

机构地区：[1]浙江大学高分子科学与工程学系高分子合成与功能构造教育部重点实验室,杭州310027

出　　处：《中国科学（B辑）》2009年第10期1246-1250,共5页Science in China(Series B)

基　　金：国家自然科学基金(批准号:20376085);国家重点基础研究发展计划(编号:2005CB623800)资助

摘　　要：通过2,2′-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)(EDBPH2)的钠盐与硼氢化稀土Ln(BH4)3·3THF(Ln=Er,Yb,Sm)盐交换反应,可以得到离子对形式的三种双金属配合物[Ln(EDBP)2-(DME)Na(DME)3][Ln=Er(1),Yb(2),Sm(3)].得到的配合物通过元素分析,FT-IR进行了表征,并对其中的Er配合物进行了X射线单晶衍射表征,确定了其结构.研究结果表明,两分子双酚配体中的四个氧原子及一个乙二醇二甲醚(DME)中的两个氧原子与稀土Er进行了配位,而钠离子作为平衡电荷的形式存在.配合物1～3都能作为单组分引发剂催化ε-己内酯开环聚合.Discrete ion-pair lanthanide complexes {[Ln（EDBP）2（DME）Na（DME）3]（Ln= Er（1）, Yb（2） or Sm（3）, DME=MeOCH2CH2Ome）}were synthesized by metathesis between Lanthanide borohydride （Ln（BH4）3.3THF） and sodium salt of 2,2′-ethylidene-bis（4,6-di-tert-butylphenol） （EDBPH2）. Single-crystal structure of complex 1 revealed that the center metal atom is coordinated by six O atoms, four from two biphenol ligands and two from DME molecules. The sodium cation exists as counterpart cation to balance the charge, which is surrounded by three DME molecules. It was found that these complexes can be used as single component initiators for the ring-opening polymerization of ε-caprolactone with moderate molecular weight distributions （1.10〈PDI〈1.40）. End-group analysis showed that the polymerization underwent the acyl-oxygen cleavage mechanism.

关 键 词：开环聚合 Ε-己内酯 X射线单晶衍射 双酚配体 

分 类 号：O631.5[理学—高分子化学]