反应H_2C==C(OH)Li+CH_3^+(CH_3^-)的从头算研究  

作　　者：王义贵[1] 孙昌俊[1] 邓从豪[1] 

机构地区：[1]山东大学理论化学研究室,济南250100

出　　处：《中国科学（B辑）》1998年第5期431-438,共8页Science in China(Series B)

基　　金：国家自然科学基金!(批准号 :2 97730 2 5 );教育部博士点基金资助项目

摘　　要：采用解析梯度方法在RHF/6_31 +G 水平上研究了CH2 C(OH)Li的可能构型及异构化反应 ,并在此基础上研究了它与CH+3 和CH-3 的反应 .类卡宾CH2 C(OH)Li与CH+3 反应时 ,首先将构型 1转化为构型 4,然后与CH+3 顺利反应 ,此反应过程中保持碳负离子中心的构型 .而与CH-3 反应时 ,构型 1因锂的协助首先断裂形成类似构型 2的紧密离子对 ,然后CH-3 从 -OH的反面进攻 ,将 -OH取代 ,此反应过程中中心碳构型发生反转 .分析表明 ,类卡宾的两可反应性与构型的相对稳定性有密切的关系 .

关 键 词：类卡宾 构型异构 乙酰基负离子 碳负离子 从头算 

分 类 号：O621.12[理学—有机化学]