单核和双核钴羰基-亚硝基配合物的理论研究  

Theoretical study on mononuclear and binuclear cobalt carbonyl nitrosyls

作　　者：公晓丽[1] 张秀辉[1] 李前树[1,2] 

机构地区：[1]北京理工大学化学物理研究所,北京100081 [2]华南师范大学量子化学计算中心,广东广州510631

出　　处：《分子科学学报》2009年第5期297-300,共4页Journal of Molecular Science

基　　金：国家自然科学基金资助项目(20873045)

摘　　要：利用密度泛函理论研究了钴羰基-亚硝基配合物Co（NO）（CO）n（n=1-4）和Co2（NO）2（CO）n（n=2-5）体系.Co（NO）（CO）n（n=1-4）的低能构型和前人研究的等电子体Ni（CO）n＋1类似,并且理论预测还可能存在热力学不稳定的具有弯曲的NO配体的Co（NO）（CO）4.理论预测Co2（NO）2（CO）n（n=2-5）的各不同异构体的构型非常相似,能量也很接近,因此其势能面非常复杂,但是其异构体的构型与前人理论预测的等电子体Ni2（CO）n＋2非常类似,即Co2（NO）2（CO）5,Co2（NO）2（CO）4和Co2（NO）2（CO）3分别有1,2和3个桥配体.离解能计算表明,对双核钴化合物,羰基解离将比Co—Co键断裂更容易.The cobalt carbonyl nitrosyls Co（NO）（CO）n（n=1-4） and Co2（NO）2（CO）n（n=2-5） have been studied by density functional theory.The lowest energy structures for the mononuclear derivatives Co（NO）（CO）n（n=1-3） parallel those of the corresponding isoelectronic Ni（CO）n＋1 structures,and a thermodynamically unstable Co（NO）（CO）4 structure is predicted with a bent nitrosyl group.The potential energy surfaces of the binuclear cobalt carbonyl nitrosyl derivatives Co2（NO）2（CO）n（n=2～5） are complicated,and the lowest energy structures of Co2（NO）2（CO）5,Co2（NO）2（CO）4,and Co2（NO）2（CO）3 have one,two,and three bridging groups,respectively,which are analogous to previously predicted corresponding isoelectronic binuclear nickel carbonyls Ni2（CO）n＋2.The dissociation energies suggest that the CO dissociation is easier than the rupture of the Co—Co bond in Co2（NO）2（CO）n（n=2-5）.

关 键 词：密度泛函理论 钴 羰基-亚硝基配合物 BP86 B3LYP 

分 类 号：O641[理学—物理化学]