惰性气体体系HeAuF和NeAuF的理论预测  

作　　者：陈容[1] 朱华[1,2] 谢代前[3] 鄢国森[1] 

机构地区：[1]四川大学化学学院,成都610064 [2]四川大学生物医疗国家重点实验室,成都610064 [3]介观化学教育部重点实验室、南京大学化学化工学院理论与计算化学研究所,南京210093

出　　处：《中国科学（B辑）》2009年第11期1567-1567,共1页Science in China(Series B)

摘　　要：近年来,含惰性气体原子的体系受到越来越多的关注,特别是NgMX类体系,其中Ng表示惰性气体原子,M是金属原子Cu、Ag、Au,X为卤素原子F、Cl、Br.已有的实验和理论研究结果表明,这类体系为线性构型,并且表现出较强的Ng-M共价键的特征,含Au的体系共价键最强,其次是含Cu的,含Ag的作用最弱.对惰性气体原子而言,共价键强弱的顺序依次为:Ar<Kr<Xe.因此Xe-Au共价键是目前发现最强的,而Ar-Ag是最弱的.本文旨在探讨是否存在He-Au和Ne-Au共价键.我们将采用高精度量子化学方法对HeAuF和NeAuF体系的结构和稳定性进行理论研究.在MP2和CCSD(T)水平上优化了HeAuF和NeAuF的平衡构型.对Au原子,采用Stuttgart和Koeln的有效势(ECP60MWB)和价电子基组(9s9p6d4f),对He、Ne和F采用aug-cc-pVTZ基组(定为基组A).在CCSD(T)优化结构的基础上采用基组A和B(其中对He、Ne和F采用aug-cc-pVQZ基组)计算了NgAuF→Ng+AuF的离解能.CCSD(T)计算结果表明He-Au的键长为0.184nm,和vdW半径极限(0.217nm)相比,更接近共价半径极限(0.167～0.187nm);而Ne-Au的键长为0.248nm,明显长于共价半径极限(0.197nm),更接近vdW半径极限(0.231nm).另外从同类体系键长规律来看,He-Au的键长依次小于Ar-Au、Kr-Au和Xe-Au,而Ne-Au却长于Ar-Au和Kr-Au的键长.对比Ng-Au谐性振动频率发现,频率大小依次为Ne-Au<He-Au<Ar-Au<Kr-Au<Xe-Au.在CCSD(T)/基组A水平下得到的HeAuF体系He-Au键的离解能为24kJ·mol-1,明显高于典型vdW体系ArNaCl的Ar-Na离解能(8kJ·mol-1);而NeAuF体系离解为Ne和AuF的离解能只有7kJ·mol-1.结果表明HeAuF体系可能存在较弱的He-Au共价键,而NeAuF不是一个稳定体系.为了更精确确定HeAuF的稳定性,我们采用了更大的基组B’(在基组B基础上对Au采用cc-pVTZ-PP基组)对HeAuF体系进行进一步计算.在CCSD(T)/基组B’水平下得到的He-Au键的离解能为26kJ·mol-1.自然键轨道(NBO)分析表明,HeAuF体系中有明显的从He到AuF电荷�

关 键 词：HeAuF NeAuF 结构 稳定性 

分 类 号：O613.1[理学—无机化学]