C_4H_4Y(Y=O,S,Se)与BX_3(X=H,F,Cl)作用的计算化学研究  

Computational Study on the Interaction of C_4H_4Y(Y=O,S,Se) with BX_3(X=H,F,Cl)

作　　者：李玉真[1] 徐景坤[1] 聂宇婷[1] 曾斌[1] 

机构地区：[1]江西科技师范学院江西省有机功能分子重点实验室,南昌330013

出　　处：《化学学报》2010年第1期41-49,共9页Acta Chimica Sinica

基　　金：江西省教育厅基金(No.GJJ09574);国家自然科学基金(No.50663001)资助项目

摘　　要：采用量子化学的密度泛函B3LYP和二阶微扰MP2(full)方法对C4H4Y(Y=O,S,Se)与BX3(X=H,F,Cl)形成的电子授受型复合物进行了研究,所得18个复合物的构型包括BX3位于C=C双键上方的π-p作用型和B与O,S,Se直接作用的n-p作用型.体系C4H4Y-BH3以n-p作用型较为稳定,体系C4H4Y-BF3,C4H4Y-BCl3的π-p和n-p作用型复合物稳定性相当.对各复合物的几何构型、振动频率和自然键轨道分析表明,复合物的形成过程中均存在几何构型的改变、电荷的转移和振动频率的变化,它们的变化规律与复合物稳定性的变化规律基本一致,即按H,F,Cl的顺序依次降低.The geometries and binding energies of the complexes between C4H4Y（Y=O,S,Se） and BX3 （X=H,F,Cl） have been calculated at the density function theory B3LYP and the second-order M？ller-Plesset theory MP2（full） levels.The vibration and natural bond orbital analyses were carried out,which indicate that the 18 conformers obtained include π-p interaction （the BX3 locating exactly above the C=C double bond） and n-p interaction （the boron atom directly combining to O,S or Se）.The stabilities of C4H4Y-BH3 complexes are in the order of n-pπ-p.The stabilities of C4H4Y-BF3 and C4H4Y-BCl3 complexes with n-p interaction are relative to the π-p type complexes.The calculated results show that charge transfers,frequency shifts and change of geometries are relative to the stabilities of the complexes in the forming process.

关 键 词：密度泛函 C4H4Y-BX3体系 π-p作用 n-p作用 

分 类 号：O621.13[理学—有机化学]