高振动激发态的V-V传能研究——Ⅱ.CO(v)向H_2O的振动传能  

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作  者:王宝山[1] 顾月姝[1] 李强[2] 孔繁敖[2] 

机构地区:[1]山东大学化学系,济南250100 [2]中国科学院化学研究所分子反应动力学国家重点实验室,北京100080

出  处:《科学通报》1998年第23期2509-2512,共4页Chinese Science Bulletin

基  金:国家自然科学基金(批准号:29773052)资助项目

摘  要:利用时间分辨 Fourier红外发射光谱仪(TR FTIR),对高振动激发的 CO(υ)向 H_2O的传能反应进行了研究.传能给体分子CO(υ)193 nm激光光解CHBr_3和O_2后的次级化学反应产生.CO(υ→υ-1)的红外发射由TR FTIR跟踪检测.实验中没有观察到H_2O的振动激发.利用光谱拟合方法,得到每一延时CO(υ=1~8)的振动布居,进而求出CO各个振动激发态的相对布居随时间的演化关系.在单量子跃迁模型的基础上,利用微分法得到室温下CO(υ=1~8)向H_2O的传能速率常数.至少有2个原因导致CO(υ)向H_2O弛豫的异常快的速率:H_2O的转动对振动能隙的补偿;CO和H_2O分子间形成一定寿命的络合物.结合SSH理论和ab initio计算,对CO向H_2O的传能机理进行了解释.

关 键 词:高振动激发态 振动传能 一氧化碳 V-V传能  

分 类 号:O643.21[理学—物理化学]

 

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